Задача №4 Рассчитать рН раствора уксусной кислоты, в котором удельная электрическая проводимость при температуре 25С составляет 0,1526 См/м.
Решение. Молярная проводимость раствора уксусной кислоты связана с его удельной проводимостью уравнением:
Степень диссоциации определяется как соотношение молярной проводимости раствора слабого электролита и предельной молярной проводимости его бесконечно разбавленного раствора:
Концентрация ионов водорода может быть рассчитана с учётом степени диссоциации кислоты:
Вычислим концентрацию ионов водорода в растворе, принимая предельную электрическую проводимость уксусной кислоты равной 390,7 См·м2/моль (см. пример 2).
Таким образом, рН раствора уксусной кислоты:
рН = lg[H+] = lg3,9·107 6,41.
Задача №5 Вычислить константу и степень диссоциации пропионовой кислоты в растворе с концентрацией 0,1 моль/л, если удельная электрическая проводимость этого раствора при температуре 25С равна 0,0463 См/м. Предельная молярная проводимость пропионат-анионов составляет 35,8 См·см2/моль.
Решение. Рассчитаем молярную проводимость раствора:
Предельную молярную электрическую проводимость пропионовой кислоты рассчитываем по закону Кольрауша с учетом предельной молярной проводимости иона Н+ = 349,8 См·см2/моль:
λо (C2Н5СООН) = λo(Н+) + λo(C2Н5СОО) = 349,8 + 35,8 =
= 385,6 См·см2/моль.
Определяем степень диссоциации пропионовой кислоты:
Константу диссоциации пропионовой кислоты вычисляем по закону разведения Оствальда:
Задача №6 При титровании 50 мл смеси соляной и пропионовой кислот раствором гидроксида натрия с C(NaOH) = 0,1 моль/л на кривой зависимости электропроводности раствора от объёма добавленного титранта обнаружены два перелома, соответствующие введению 5 и 7,5 мл раствора щёлочи. Определить молярную концентрацию каждой из кислот в анализируемом растворе.
Решение. Первый перелом на графике зависимости электропроводности от объёма титранта определяет точку эквивалентности при нейтрализации сильной соляной кислоты, а второй перелом точку эквивалентности при нейтрализации суммы кислот (рис. 16). Таким образом, объём титранта, затраченный на нейтрализацию соляной кислоты, составил 5 мл, а на нейтрализацию пропионовой кислоты 7,5 5 = 2,5 мл.
В соответствии с законом эквивалентов концентрации кислот в анализируемом растворе составляют: