2.1.2. Кондуктометрия Кондуктометрия это метод определения различных физико-химических характеристик растворов электролитов, основанный на измерении электрической проводимости (электропроводности). Электрической проводимостью раствора ω называется величина, обратная электрическому сопротивлению:
Согласно закону Ома, электрическое сопротивление проводника прямо пропорционально его длине l и обратно пропорционально площади поперечного сечения S:
где ρ удельное сопротивление, характеризующее природу проводника и выражаемое в Ом·м.
Поэтому:
Единицей электрической проводимости в СИ служит Сименс (См). 1 См = 1 Ом1.
Величина, обратная удельному сопротивлению ρ, называется удельной электрической проводимостью раствора электролита χ:
Удельная электрическая проводимость раствора электролита равна количеству электричества, которое переносится ионами, содержащимися в нём, через поперечное сечение раствора площадью 1 м2 в однородном электрическом поле напряжённостью 1 В/м за 1 секунду. Удельная электрическая проводимость в СИ измеряется в См/м. На практике чаще используют величину См/см; 1 См/см = 100 См/м. По своему физическому смыслу удельная электрическая проводимость, выражаемая в См/см, равна проводимости 1 см3 раствора, содержащегося между электродами, площадь каждого из которых равна 1 см2, расположенных на расстоянии 1 см друг от друга.
Удельная электрическая проводимость зависит от природы электролита, его концентрации и температуры. Чем полнее диссоциация электролита, тем больше в растворе частиц, переносящих электрические заряды, и тем выше его проводимость. Наибольшей проводимостью обладают сильные кислоты и основания ввиду высокой подвижности ионов Н+ и ОН. С ростом температуры проводимость увеличивается, что объясняется возрастанием подвижности ионов и степени диссоциации. С ростом концентрации удельная электрическая проводимость проходит через максимум, отчётливо выраженный у сильных электролитов, и пологий у слабых электролитов. Снижение проводимости при повышенных концентрациях объясняется возрастающими межионными взаимодействиями у сильных электролитов и уменьшением степени диссоциации у слабых электролитов.
Поскольку электрическая проводимость растворов обусловлена свойствами растворённого вещества, часто используют величину, называемую молярной электрической проводимостью λ.