Тотығу-тотықсыздану титрлеу әдісі реакцияларына қойылатын талаптардың барлығы редокс-жұптардың тотығу-тотықсыздану потенциалдарының (ТТП) шамасына тікелей тәуелді
Тотығу-тотықсыздану титрлеу әдісі реакцияларына қойылатын талаптардың барлығы редокс-жұптардың тотығу-тотықсыздану потенциалдарының (ТТП) шамасына тікелей тәуелді.
Тотығу-тотықсыздану титрлеу әдісі Тепе-теңдік константасы Кс (Т = 298 К) өрнегінен тотығу-тотықсыздану потенциалдарның (∆φо) айырымы жоғары болған сайын реакция толығырақ жүретіндігі көрініп тұр:
мұндағы, φ1о, φ2о — редокс-жұптың стандартты потенциалы, В; nе — тотығу-тотықсыздану процесіне қатысқан электрондар саны (отдаваемых восстановителем окислителю).
Редоксиметрия реакцияларының (99,99%) толық жүруі үшін потенциалдар айырымы ∆φ° > 0,47 В болуы тиіс.
Тотығу-тотықсыздану потенциалы Е0 – осы жұптың стандартты потенциалы;
R – газ тұрақтысы (8,313Дж)
Т – абсолютті температура, К; (250С = 2980К)
Ғ – Фарадей саны (96 500 Кл)
n – тотығу-тотықсыздану процесіне қатысқан электрондар саны.
ɑох және ɑRed – тотыққан, тотықсызданған түрдің активтілігі.
ɑOx = 1, ɑRed = 1
Е = Е0
Fe3+ /Fe2+ жұбы үшін, (n = 1) :
MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O
онда In 1 = 0
ɑOx + ne- ⇄ bRed
Тотығу-тотықсыздану потенциалы
Ео -дың мәні анықтамалық кестелерде бар.
Стандартты тотығу-тотықсыздану потенциалы (Ео) - 20оС температурада иондардың концентрациялары 1 моль/л тең болғандағы заттардың электронды қосып алу немесе беріп жіберу қабілеті (интенсивность).
- Ео-дың оң мәні жоғары болған сайын, тотықтырғыштық қабілеті басым болады;
- Ео-дың мәні төмен болған сайын, тотықсыздандырғыштық қабілеті басым болады;
Тотығу-тотықсыздану потенциалы
Тотығу-тотықсыздану потенциалы
индикатор қатысында анықтауға болады (редокс-индикаторлар);
индикатор қатысында анықтауға болады (редокс-индикаторлар);
индикаторсыз;
спецификалық затты қолданып анықтауға болады (крахмал, тиоцианат ионы);
әрекеттесуші заттардың физикалық параметрлерін тіркеу арқылы анықтауға болады (потенциометриялық, амперметриялық, вольтамперметриялық - физика-химиялық әдіс).
