Билет №21
1)
Ароматические амины. Номенклатура первичных, вторичных,
третичных аминов. Получение анилина по реакций Зинина в кислой и
щелочной средах. Бензойновая конденсация. Получение вторичных и
третичных аминов.
Ароматические амины — производные аммиака, водородные атомы которого
замещены на ароматические радикалы. Строение: если с аминогруппой связаны
одновременно и ароматические, и алифатические радикалы, то такие амины
называют (жирно-ароматическими). Ароматические амины, как и амины
алифатического ряда, могут быть первичными (I), вторичными (II) и третичными
(III):
Соединения, содержащие в молекуле две аминогруппы, называют диаминами.
Например, n-фенилендиамин H
2
N-(С
6
Н
4
)-NH
2
.
Номенклатура первичных, вторичных, третичных аминов.
Получение анилина по реакций Зинина в кислой и щелочной средах.
В 1842 году Н.Н. Зинин получил анилин восстановлением нитробензола сульфидом
аммония и назвал его «бензидамом».
Восстановление нитробензола он производил сульфидом аммония:
C
6
H
5
NO
2
+ 3(NH
4
)
2
S → C
6
H
5
NH
2
+ 6NH
3
+ 3S + 2H
2
O
Восстановление можно производить и в кислой среде атомарным водородом,
который образуется при взаимодействии металлов с кислотами:
C
6
H
5
NO
2
+ 6Н → C
6
H
5
NH
2
+ 2H
2
O
а также газообразным Н
2
при высоком давлении в присутствии катализатора:
C
6
H
5
NO
2
+ 3Н
2
→ C
6
H
5
NH
2
+ 2H
2
O
Бензойновая конденсация:
реакция между двумя ароматическими альдегидами, в
частности, бензальдегидом. Реакция катализируется нуклеофилами, такими
как анион цианида или N-гетероциклическими карбенами. Продукт реакции
представляет собой ароматический ацилоин с бензоином в качестве исходного
соединения.
Механизм реакции
На первой стадии, цианид анион (образуемый от цианида натрия) вступает с
альдегидами в реакцию нуклеофильного присоединения. Перегруппировка
интермедиатов приводит к изменению полярности карбонильной группы, которая
затем присоединяет вторую карбонильную группу посредством второго
нуклеофильного присоединения. В результате переноса протона и элиминирования
цианид иона образуется бензоин. Эта реакция обратима.
Цианид иона служит трем различным целям в этой реакции. Он действует
как нуклеофил, облегчает отщепление протона, а также уходящей группы на
заключительном этапе. В бензоиновая конденсация является скорее димеризацией, а
не конденсацией потому, что малые молекулы, такие как вода, не выделяется в
процессе этой реакции. По этой причине реакция называется также
бензоиновое
присоединение
. В этой реакции два альдегида служат разным целям; один альдегид
служит донором протона, а второй акцептором. Таким образом можно
синтезировать смешанные бензоины, то есть продукты с различными группами на
каждой стороне молекулы.
Получение вторичных и третичных аминов.
Вторичные амины являются органическими производными аммиака, в котором
два из трех атомов водорода замещены на углеводородный радикал.
Систематическое название строится так: из двух углеводородных цепей выбирают
главную, и ее название строится аналогично первичным аминам вторая цепь
рассматривается как радикал, но имеет особый локант «
-N
»:
N-этилциклобутанамин
3-метил-N-этилпентанамин-2
Хотя чаще используют радикально-функциональную номенклатуру. В ней за
основу молекулы берется атом азота, а углеводородные части молекулы
рассматриваются как радикалы и перечисляются перед корнем «
амин
»:
метилэтиламин
дифениламин
Третичные амины являются органическими производными аммиака, в котором все
три атома водорода замещены на углеводородный радикал.
Для третичных аминов чаще всего используется радикально-функциональная
номенклатура. В ней за основу молекулы берется атом азота, а углеводородные
части молекулы рассматриваются как радикалы и перечисляются перед корнем
«
амин
»:
триэтиламин
дифенилметиламин
2)
Красители трифенилметанового ряда: малахитовый зеленый,
фенофталеин. Поведение их в кислой и щелочной средах.
Фенофталеин
:ещество представляет собой бесцветные или слегка желтоватые
ромбовидные кристаллы, плохо растворимые в воде, но хорошо —
в спирте и диэтиловом эфире. Фенолфталеин без заметного вкуса, но имеет
специфический запах. В щелочной среде-малиновый, в кислой среде-бесцветный.
3)
Назвать соединение по систематической номенклатуре:
1метил-
4этилбензол
Document Outline
Достарыңызбен бөлісу: |