17-сұрақ. Ди-,три-,тетра-,поламиндер.табиғатта таралуы және практикалық маңызы Диаминдер биологиялық процестерде маңызды рөл атқарады. Әдетте, олар суда оңай ериді, өзіне тән иісі бар, күшті сілтілі реакцияға ие және ауадағы СО2-мен әрекеттеседі. Диаминдер қышқылдың екі эквивалентімен тұрақты тұздар түзеді.
Этилендиамин (1,2-этандиамин) H2NCH2CH2NH2. Бұл ең қарапайым диамин; Бром этиленге аммиак әрекеті арқылы алуға болады
Тетраметилендиамин (1,4-бутандиамин), немесе путресцин, NH2CH2CH2CH2CH2NH2 және пентаметилендиамин (1,5-пентандиамин) NH2CH2CH2CH2CH2CH2NH2 немесе кадаверин. Олар ақуыздық заттардың ыдырау өнімдерінен табылды; диамин қышқылдарының декарбоксилденуі кезінде түзіледі және птомендер (грек тілінен - мәйіт) деп аталады, олар бұрын «мүшелік улар» деп саналған. Қазіргі уақытта шіріген белоктардың уыттылығы птомендерден емес, басқа заттардың болуымен байланысты екені анықталды.
Путресцин және кадаверин көптеген микроорганизмдердің (мысалы, сіреспе мен тырысқақ қоздырғыштары) және саңырауқұлақтардың тіршілік әрекетінің нәтижесінде түзіледі; олар ірімшікте, ерготада, шыбын ағашында, сыра ашытқыларында кездеседі.
Кейбір диаминдер полиамидті талшықтар мен пластмассалар алу үшін шикізат ретінде пайдаланылады. Сонымен, гексаметилендиамин NH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2NH2-ден өте бағалы синтетикалық талшық алынды - нейлон (АҚШ) немесе анид (Ресей).
Тетраметилендиамин (путресцин) және пентаметилендиамин (кадаверин) табиғи түрде кездеседі; олар ақуыздық заттардың ыдырауы кезінде (атап айтқанда, еттің ыдырауы кезінде) түзіледі. Жануарлардан алынатын өнімдердің ыдырауы нәтижесінде пайда болатын органикалық негіздер жалпы түрде птомендер деп аталады.
ПОЛИАМИНДЕР, макромолекуланың қайталанатын бірлігінде біріншілік, екіншілік, үшіншілік немесе төрттік амин топтары бар полимерлер. «Полиаминдер» термині төменгі мольге сілтеме жасау үшін де жиі қолданылады және мысалы, молекуласында екі немесе одан да көп амин тобы бар олигомерлік аминдер, полиэтиленполиаминдер. Торлы, тармақталған және сызықты полиаминдер белгілі.
Табиғи полиаминдер
Төмен молекулалық салмақты сызықты полиаминдер тіршіліктің барлық түрлерінде кездеседі. Негізгі мысалдар - триамин және тетраамин спермидин және спермин. Олар путресцин және кадаверин диаминдерімен құрылымдық және биосинтетикалық байланысты. Полиаминдердің метаболизмі орнитиндекарбоксилаза (ОДК) ферментінің белсенділігімен реттеледі. Полиаминдер сүтқоректілердің миында жоғары концентрацияда кездеседі.
Синтетикалық полиаминдер
Кейбір синтетикалық полиаминдер химия өнеркәсібінде және ғылыми-зерттеу зертханасында қолданылады. Олар негізінен мотор майына арналған қоспалар және эпоксидті шайырлармен бірге реагенттер (қатайтқыштар) ретінде қызығушылық тудырады. Көптеген синтетикалық полиаминдердің құрамында NCH 2CH2N байланыстары бар:
Диэтилентриамин, қысқартылған диен немесе DETA, (H 2 N-CH 2CH2-NH-CH 2CH2-NH 2.
Полиаминдер спермин және спермидин төмен молекулалы органикалық эвдогенді поликатиондар болып табылады және сәйкесінше 4 және 3 негізгі топтарға ие. Путресцин құрамында екі амин тобы бар. Полиаминдер барлық тірі организмдерде (жануарлар мен өсімдіктерде, балдырлар мен саңырауқұлақтарда, бактерияларда және тіпті вирустарда) кездеседі. Жануарлардың ұлпалары мен биологиялық сұйықтықтарында спермин, спермидин, ал путресцин оларда аз мөлшерде ғана болады. Эукариоттық тіндерде миллимолярлық концентрациядағы спермин мен спермидин, сондай-ақ путресциннің (наномольдердің) әлдеқайда аз мөлшері бар. Прокариоттарда спермидинге қарағанда путресциннің мөлшері жоғары, ал бактериялардың көпшілігінде, кейбір түрлерін қоспағанда, спермин жетіспейді.
Полиаминдердің биосинтезі жоғары реттелетіні белгілі болғанымен, полиаминдердің биологиялық қызметі тек ішінара түсіндіріледі. Катионды аммоний түрінде олар ДНҚ-мен байланысады және құрылымдық жағынан олар тұрақты аралықтарда (Mg-ге қарағанда) кездесетін катиондары бар қосылыстар болып табылады немесе Cа бұл нүктелік зарядтар. ). Сондай-ақ олар аударма кезінде бағдарламаланған рибосоманың кадрлық ауысуының промоуторлары ретінде әрекет ететіні анықталды.
Полиамин биосинтезінің тежелуі жасушаның өсуін баяулатады немесе тоқтатады. Экзогендік полиаминдермен қамтамасыз ету осы жасушалардың өсуін қалпына келтіреді. Эукариоттық жасушалардың көпшілігі жасуша мембранасында полиаминді тасымалдайтын АТФазаны көрсетеді, бұл экзогендік полиаминдердің интернационализациясына ықпал етеді. Бұл жүйе тез көбейетін жасушаларда өте белсенді және қазіргі уақытта әзірленіп жатқан бірнеше химиотерапевтік агенттердің нысанасы болып табылады.
Полиаминдер сонымен қатар NMDA рецепторлары мен AMPA рецепторларын қоса алғанда, әртүрлі иондық арналардың модуляторы болып табылады. Олар ішкі түзеткіштің калий арналарын блоктайды, осылайша арна токтары ішке қарай түзетіледі, осылайша жасушалық энергия, яғни К ионының градиенті сақталады.. Сонымен қатар, полиамин колицин E7 оперонының SOS реакциясының экспрессиясын бастауға қатысады және E7 колицинін қабылдау үшін қажетті ақуыздарды төмендетеді, осылайша стресс жағдайында колицин шығаратын E. coli үшін өмір сүру артықшылығын қамтамасыз етеді.
Полиаминдер гематоэнцефалдық бөгеттің өткізгіштігін арттыруы мүмкін.
Олар өсімдік мүшелерінің қартаюын модуляциялауға қатысады, сондықтан өсімдік гормоны болып саналады. Сонымен қатар, олар бағдарламаланған жасуша өлімін реттеуге тікелей қатысады.