4. Химиялық құбылыстар химиялық
Нитроалкандарды алу әдістері
жүктеу/скачать 50,24 Kb.
|
- Бұл бет үшін навигация:
- 2. Мейер реакциясы (1872)
| Нитроалкандарды алу әдістері
1. Алкандарды азот қышқылымен нитрлеу (Коновалов, Гесс) Концентрлі азот қышқылы немесе азот пен күкірт қышқылдарының қоспасы алкандарды тотықтырады. Нитрлеу тек қана сұйылтылған азот қышқылының (салмағы 1,036) сұйық фазада тығыздалған түтіктерде 120-130 ° C температурада (М.И. Коновалов, 1893) әсерінен жүреді: ^ R-H + HO-NO 2 → R-NO 2 + H 2 O Нитрлеу үшін Коновалов М.И. алғаш рет нонафтенді қолданды Сутегі атомын нитротоппен ауыстырудың қарапайымдылығы қатарда жоғарылайтыны анықталды: Нитрлеу реакциясының жылдамдығына және нитроқосылыстар шығымына әсер ететін негізгі факторларға қышқылдың концентрациясы, температура және процестің ұзақтығы жатады. Мәселен, мысалы, гександы нитрлеу 140 ° C температурада азот қышқылымен (d 1,075) жүзеге асырылады: Реакция полинитроқосылыстар мен тотығу өнімдерінің түзілуімен жүреді. Алкандарды бу-фазалық нитрлеу әдісі практикалық мәнге ие болды (Гесс, 1936). Нитрлеуді 420°С температурада және көмірсутектің реакция аймағында қысқа уақытында (0,22-2,9 сек) жүргізеді. Хасс бойынша алкандарды нитрлеу нитропарафиндер қоспасының түзілуіне әкеледі: Нитрометан мен этанның түзілуі көмірсутек тізбегінің крекингінің нәтижесінде пайда болады. Алкандардың нитрлену реакциясы бос радикалды механизм бойынша жүреді, ал азот қышқылы нитрлеуші емес, NO 2 азот оксидтерінің көзі ретінде қызмет етеді: 2. Мейер реакциясы (1872) Галогендік алкилдердің күміс нитритімен әрекеттесуі нитроалкандардың түзілуіне әкеледі: DMF (диметилформамид) құрамындағы алкилгалогенидтер мен натрий нитритінен нитроалкандарды алу әдісін Корнблюм ұсынған. Реакция механизмге сәйкес жүреді S N 2. Реакцияда нитроқосылыстармен қатар нитриттер түзіледі, бұл нитрит анионының амбиваленттілігіне байланысты: ^ Нитроалкандардың құрылысы Нитроалкандарды Льюис октет формуласымен немесе резонанстық құрылымдармен көрсетуге болады: Азот атомының оттегімен байланысының бірі донор-акцептор немесе жартылай полярлы деп аталады. жүктеу/скачать 50,24 Kb. Достарыңызбен бөлісу:
|