I(SO
4
2-
)/I(HSO
4
-
) после выщелачивания халькопирита
Исследования,
проведенные
методом
инфракрасной
спек-
трофотометрии, подтвердили, что использование в качестве растворителя
серно-кислых растворов, содержащих ионы меди, железа и алюминия в
оптимальном соотношении, значительно ускоряет процесс растворения
халькопирита.
Для сопоставления данных, полученных при растворении
компактного образца, с результатами выщелачивания измельченного
халькопирита было проведено термографическое исследо-
88
вание исходного халькопирита и кеков после агитационного вы-
щелачивания.
При
нагревании
исходного
минерала
на
кривой
ДТА
(рис.
34)
зафиксированы следующие
эффекты, К: 596, 666, 763,
793, 891, 1033, 1071, 1083,
что практически полностью
совпадает со справочными
данными [79, 124, 157] и
говорит о высокой чистоте
минерала.
На кривых нагревания
кеков после выщелачивания
раствором,
содержащим,
г/дм
3
: H
2
S0
4
5,0, Сu
2+
0,5, Fe
3+
1,0, AI
3+
3,0, (рис. 35),
появляются новые эффекты,
свидетельствующие о при-
сутствии новообразованных
фаз. Так, на кривой ДТГ при
температуре около 623 К за-
метен
пик,
свидетельст-
вующий о прохождении
реакции, сопровождающейся уменьшением массы вещества, характерной
для борнита [79, 157]. Появление экзотермических эффектов на кривой
ДТА при температурах 373, 448, 1013 и 543, 673 и 833 К показывает на
присутствие в пробе халькозина и ко-
89
веллина. Несмотря на то, что кривая ДТА для этих минералов очень схожа,
характер дифференциальной кривой ДТГ- изменения
скорости реакции под-тверждает
присутствие этих минералов в
кеках после выщелачивания.
Термический
анализ
кеков
после
выщелачивания
халькопирита
цодтвердил
многостадийность
процесса.
Присутствие
всех
промежуточных соединений в
кеках,
видимо,
объясняется
значительно большей величиной
поверхности измельченного ми-
нерала по сравнению с компактным образцом, что ускоряет процесс образования
и взаимного перехода образующихся соединений.
Таким образом, результаты, полученные при исследовании кинетики и
механизма растворения халькопирита в серно-кислых растворах, показали, что
процесс многостадийный и проходит с образованием промежуточных
соединений. Причем, комплексное использование современных методов
исследования позволило установить, что промежуточные соединения образуются
в следующем порядке: борнит, халькозин и затем ковеллин.
Установлено, что началу растворения халькопирита предшествует
адсорбция растворенного кислорода, которая характеризуется заметным ростом
потенциала на поверхности минерала и вызывает окисление серы до сульфат-
иона.
90
На первой стадии процесса растворение железа из халькопирита
значительно опережает растворение меди. После образования на
поверхности борнитоподобного соединения вынос железа практически
прекращается, и к завершающей стадии растворения соотношение меди и
железа в растворе приближается к единице. Процесс протекает в
кинетической области. В начальный момент скорость процесса
лимитируется взаимодействием халькопирита с растворителем, а после
образования борнитоподобного соединения - диффузией растворителя
через слой промежуточных продуктов. Скорость процесса снижается с
увеличением продолжительности выщелачивания, что требует внесения
изменений в режим выщелачивания в зависимости от образующихся
промежуточных соединений.
Скорость растворения халькопирита практически не зависит от
концентрации серной кислоты, которая должна поддерживаться
достаточной для предотвращения выпадения осадка гидроксида железа, но
увеличивается с повышением температуры. Учитывая технологические
особенности кучного выщелачивания, более целесообразным, с точки
зрения экономики, выглядит интенсификация процесса за счет подбора
эффективного растворителя. Оптимальными приняты серно-кислые
растворы, содержащие смесь солей меди, железа и алюминия в
соотношении 1 :(2- 6): (6-12).
Аналогичные исследования изменения потенциала на поверхности
халькопирита в растворах
H
2
SO
4
, содержащих хлорид натрия, показали,
что окисление халькопирита происходит через те же стадии, что и в серно-
кислых растворах.
Значительное увеличение скорости окисления и растворения
халькопирита в насыщенных растворах NaCl по сравнению с серно-
кислотными
происходит,
в
основном,
за
счет
сокращения
продолжительности стадии окисления и растворения борнита, халькозина
и ковеллина.
91
Борнит (Cu
2
FeS
4)
является весьма распространенным сульфидным
минералом меди. На месторождениях обычно он ассоциируется с
халькопиритом и халькозином [157]. На самом большом медном
месторождении в США - "Бингем" борнит уступает по своему
экономическому значению только халькопириту. Несмотря на это,
процесс растворения борнита относительно мало изучен.
Как было показано ранее, растворение халькопирита проходит с
образованием промежуточных соединений типа борнита, халькозина,
ковеллина. Причем наблюдалось наиболее интенсивное накопление
соединения типа борнита. Исходя из этого, были проведены исследования
в целях изучить механизм и кинетику растворения борнита.
Работы проводились на описанной ранее установке с монофазным
природным образцом борнита (рис. 36). Его химиче-
ский
состав
практически
соответствовал
стехиометрическим
значениям,
мае. %: Сu 62,33; Fe 12,21; S
24,5;
Si0
2
0,2. В качестве
растворителя
использовались
серно-кислые растворы, содер-
жащие соли меди, железа и
алюминия
в
оптимальном
соотношении 1 :(2- 6): (6-12)
(H
2
S0
4
5,O, Сu
2+
0,5, Fe
3+
1,0, А1
3+
3,0, г/дм
3
) (табл. 23).
Температура рас-
творов поддерживалась постоянной 298 К. Скорость вращения диска – 350
об/мин. Площадь рабочей поверхности минерала со-
92
ставляла 5,6 см
2
. Все расчеты проводились аналогично расчетам для
халькопирита.
Установлено, что удельная скорость растворения меди из борнита
значительно выше, чем из халькопирита, и составляет 23,07 10
-7
г/(см
2
∙с)
после 4 ч растворения (табл. 23).
Таблица 23. Зависимость удельной скорости Vo и константы
Достарыңызбен бөлісу: |