ХИМИЯ ЖӘНЕ ХИМИЯЛЫҚ ТЕХНОЛОГИЯ БОЙЫНША IX ХАЛЫҚАРАЛЫҚ БІРІМЖАНОВ СЪЕЗІНІҢ ЕҢБЕКТЕРІ
265
УДК 544.31+546.75:74:65:46
1
Бектурганова А.Ж.,
2
Касенов Б.К.*,
1
Рустембеков К.Т.,
2
Сагинтаева Ж.И.,
2
Касенова Ш.Б.,
2
Куанышбеков Е.Е.
1
Карагандинский государственный университет им. Е.А. Букетова, г. Караганда,
Казахстан
2
Химико-металлургический институт им. Ж. Абишева, г.Караганда, Казахстан
E-mail:
kasenov1946@mail.ru
Теплоемкость и термодинамические функции теллурита La
2
MgNiTeO
7
Методом динамической калориметрии в интервале 298,15-673 К исследована
изобарная теплоемкость теллурита La
2
MgNiTeO
7
. В результате исследований
установлено, что на кривой зависимости Cº
p
f(T) соединения при 423 К выявлен фазовый
переход II-рода. С учетом температуры фазового перехода выведены уравнения
температурной зависимости теплоемкости. На основании опытных данных по
теплоемкостям и рачетного значения стандартной энтропии вычислены Cº
p
(T) и функции
Hº(T)-Hº(298,15), Sº(T) и Ф
хх
(Т).
Ключевые слова: калориметрия, теплоемкость, теллуриты, термодинамические
функции
1
Бектұрғанова А.Ж.,
2
Қасенов Б.Қ.*,
1
Рүстембеков К.Т.,
2
Сағынтаева Ж.И.,
2
Қасенова Ш.Б.,
2
Қуанышбеков Е.Е.**
1
Е.А. Бөкетов атындағы Қарағанды мемлекеттік университеті, Қарағанды қ., Қазақстан
2
Ж. Әбішев атындағы Химия металлургия институты, Қарағанды қ., Қазақсстан
La
2
MgNiTeO
7
теллуритінің жылу сыйымдылығы және термодинамикалық
функциялары
Динамикалық калориметрия әдісімен 298,15-673 К аралығында La
2
MgNiTeO
7
теллуритінің изобарлық жылу сыйымдылығы зерттелді. Зерттеу нәтижесінде қосылыстың
Cº
p
~
(T) тәуелділігінде 423 К-де II-ретті фазалық өзгеріс болатыныны анықталды.
Фазалық өзгеріс температурасын ескере отырып, қосылыстың жылу сыйымдылығының
температураға тәуелділігін өрнектейтін теңдеулер қорытылып шығарылды. Жылу
сыйымдылығының тәжірибелік және стандарттық энтропияның есептеу мәндерінің
нәтижесінде Cº
p
(T) және Hº(T)-Hº(298,15), Sº(T), Ф
хх
(Т) функциялары есептелді.
Түйін сөздер: калориметрия, жылусыйымдылық, теллуриттер, термодинамикалық
функциялар
1
Bekturganova A.Zh.,
2
Kassenov B.K.*,
1
Rustembekov К.Т.,
2
Sagintaeva Zh.I.,
2
Kassenova Sh.B.,
2
Kuanyshbekov Е.Е.**
1
Ye.A.Buketov Karaganda State University, Karaganda, Kazakhstan
2
Zh.A.Abishev Chemical-Metallurgical Institute, Karaganda, Kazakhstan
Heat capacity and thermodynamic functions of tellurite La
2
MgNiTeO
7
Isobaric heat capacity of tellurite La
2
MgNiTeO
7
was explored using the method of
dynamic calorimetry in the range of 298.15-673K. The studies found that a phase transition of
the 2nd kind was identified on the influence curve of Cº
p
f(T) of the compound at 423K. In view
ХИМИЯ ЖӘНЕ ХИМИЯЛЫҚ ТЕХНОЛОГИЯ БОЙЫНША IX ХАЛЫҚАРАЛЫҚ БІРІМЖАНОВ СЪЕЗІНІҢ ЕҢБЕКТЕРІ
266
of the phase transition temperature there were derived the equations of temperature dependence
of heat capacity. Cº(T), as well as Hº(T)-Hº(298,15), Sº(T) and Ф
хх
(Т) functions were calculated
on the basis of experimental data on heat capacities and different values of standard entropy.
Keywords: calorimetry, heat capacity, tellurite, thermodynamic functions
Введение
В последнее время внимание ученых особо привлекает соединения на основе
оксидов редкоземельных, щелочноземельных и переходных (особенно никеля) металлов в
связи с их перспективными свойствами в микроэлектронике [1].
В связи с вышеизложенным в данной работе приводятся результаты
калориметрического исследования теплоемкости теллурита лантана, магния и никеля
состава La
2
MgNiTeO
7
, который синтезирован нами по керамической технологии из La
2
O
3
,
MgCO
3
, NiO и TeO
2
. Соединение идентифицировано методом рентгенофазного анализа и
установлено, что оно кристаллизуется в кубической сингонии.
Эксперимент
Изобарную теплоемкость La
2
MgNiTeO
7
исследовали методом динамической
калориметрии на серийном приборе ИТ-С-400. Данный прибор предназначен для
исследования температурной зависимости удельной теплоемкости твердых тел и сыпучих
волокнистых материалов. Время, затрачиваемое на измерения во всем интервале
температур, и обработку полученных данных составляло не менее 2,5 часа. Максимальная
погрешность измерения на приборе ИТ-С-400, согласно паспортным данным равна ±10%
[2,3].
Измерения проводили в режиме монотонного, близкого к линейному нагревания
образца со средней скоростью 0,1 град/с. Исследуемый образец помещали в
металлическую ампулу измерительной ячейки, разогревали непрерывным тепловым
потоком через тепломер. Через каждые 25 ºС с помощью микровольтамперметра Ф-136 и
секундомера СЭЦ-100 измеряли временное запаздывание температуры ампулы по
отношению к температуре основания. Работу прибора проверяли путем определения
стандартной теплоемкости α-Al
2
O
3
. Полученное значение С
р
(298,15) α-Al
2
O
3
, равное 76
Дж/(моль·К) удовлетворительно совпадало со справочными данными [79 Дж/(моль·К)]
[4]. Предварительно проводилась градуировка измерителя, которая заключается в
экспериментальном определении тепловой проводимости тепломера К
т
. Для этого
проведено по пять экспериментов с медным образцом и пустой ампулой. Тепловая
проводимость тепломера определяется по формуле:
С
,
(1)
где С
– полная теплоемкость медного образца, Дж/К;
– среднее значение
времени запаздывания на тепломере в экспериментах с медным образцом, с;
– среднее
значение запаздывания на тепломере в эксперименте с пустой ампулой, с.
Полная теплоемкость медного образца определяется по формуле:
С
С
,
(2)
где С
– табличное значение удельной теплоемкости меди в Дж/(кг·К);
– масса
медного образца, кг.
ХИМИЯ ЖӘНЕ ХИМИЯЛЫҚ ТЕХНОЛОГИЯ БОЙЫНША IX ХАЛЫҚАРАЛЫҚ БІРІМЖАНОВ СЪЕЗІНІҢ ЕҢБЕКТЕРІ
267
Значение удельной теплоемкости исследуемых веществ определяли по формуле
С
,
(3)
где
– тепловая проводимость тепломера;
– масса иследуемого вещества, кг;
–
время запаздывания тепературы на тепломере, с;
– время запаздывания температуры на
тепломере в экспериментах с пустой ампулой, с.
Значение мольной теплоемкости вычисляется по формуле:
С
С
,
(4)
где: С
– удельная теплоемкость вещества, Дж/кгК; – молярная масса вещества, г/моль.
При каждой температуре проводили по пять параллельных опытов, полученные
результаты усреднялись и обрабатывались методами матетматической статистики. Для
усредненных значений удельной теплоемкости при каждой температуре рассчитывали
среднеквадратические отклонения (
, Дж/(г·К)). Для усредненных значений мольной
теплоемкости вычисляли случайную составляющую погрешности (
, Дж/(моль·К)).
Для определения погрешностей коэффициентов в уравнениях температурной
зависимости теплоемкости исследуемого соединения использовали среднюю случайную
составляющую погрешности для всех рассматриваемых интервалов температур. Так как
технические характеристики калориметра ИТ-С-400 не позволяют непосредственно
вычислить значение стандартной энтропии Sº(298,15) исследуемых соединений
непосредственно из опытных данных, ее оценили с использованием системы ионных
энтропийных инкрементов Кумока [5].
Результаты и обсуждения
С использованием опытных данных по Сº
р
(Т) и расчетного значения Sº(298,15)
вычислили температурные зависимости термодинамических функций Sº(T), Hº(T)-
Hº(298,15), Ф
хх
(Т).
Ниже в таблицах 1-3 приведены результаты каориметрических исследований,
уравнения, описывающие зависимость Cº
p
f(T) и значения Cº
p
(T) и функций Sº(T), Hº(T)-
Hº(298,15) и Ф
хх
(Т).
Таблица1 – Экспериментальные значения теплоемкостей никелито-теллурита
La
2
MgNiTeO
7
[
, Дж/(г·К); Сº
р
±
, Дж/(моль·К)]
Т, К
,
Сº
р
±
Т, К
,
Сº
р
±
298,15
0,5337±0,0124
332±21
498
0,8953±0,0248
538±41
323
0,5562±0,0173
334±29
523
0,8070±0,0134
485±22
348
0,6225±0,0155
374±26
548
0,7252±0,0189
435±32
373
0,7365±0,0201
442±34
573
0,7813±0,0177
469±30
398
0,8892±0,2277
534±38
598
0,8532±0,0145
512±24
423
1,0677±0,0100
641±17
623
0,9263±0,0191
556±32
448
1,0231±0,0119
614±20
648
1,0213±0,0111
613±19
473
0,9651±0,0266
580±44
673
1,1270±0,0291
677±49
ХИМИЯ ЖӘНЕ ХИМИЯЛЫҚ ТЕХНОЛОГИЯ БОЙЫНША IX ХАЛЫҚАРАЛЫҚ БІРІМЖАНОВ СЪЕЗІНІҢ ЕҢБЕКТЕРІ
268
Таблица 2 – Уравнения температурной зависимости теплоемкости La
2
MgNiTeO
7
Коэффициенты уравнения, С°
Дж/(моль·К)
ΔТ, К
a
b·10
-3
- c·10
5
-(3174±191)
7542,7±454,8
1118,15±67,43
298-423
2643±159
-(3428,5±-206,7)
-(986,92±59,51)
423-548
-(2534±153)
4010,5±241,8
2317,69±139,76
548-673
Таблица 3 – Термодинамические функции La
2
MgNiTeO
7
[Сº
р
(Т), Sº(T), Ф
хх
(Т),
Дж/(моль·К), Hº(T)-Hº(298,15), кДж/моль]
Т, K
Сº
р
(Т) ±
Sº(Т) ±
Hº(T) - Hº(298,15) ±
Ф
хх
(Т) ±
298,15
255±15
251±8
-
251±8
300
331±20
253±23
660±40
251±23
325
336±20
279±25
8900±540
252±23
350
378±23
306±28
17760±1070
255±23
375
449±27
334±30
28050±1690
259±23
400
542±33
366±33
40390±2440
265±24
425
650±39
402±36
55260±3330
272±25
450
613±37
438±40
70930±4280
280±25
475
577±35
470±42
85820±5180
289±26
500
534±32
498±45
99720±6010
299±27
525
485±29
523±47
112460±6780
309±28
550
431±26
545±49
123920±7470
319±29
575
473±29
565±51
135290±8160
330±30
600
516±31
586±53
147630±8900
340±31
625
566±34
608±55
161140±9720
350±32
650
621±38
631±57
175970±10610
360±33
675
682±41
656±59
192240±11590
371±34
Установлено, что соединение при 423 К претерпевает фазовый переход II-рода.
Заключение
Таким образом, впервые в интервале 298,15-673 К исследована изобарная
теплоемкость ферро-хромо-манганита La
2
MgNiTeO
7
, выведены уравнения зависимости
Cº
p
f(T) и рассчитаны функции Sº(T), Hº(T)-Hº(298,15).
Список литературы
1
Ерин Ю. Найдено вещество с гигантским значением диэлектрической
проницаемости//
Химия
и
химики.
2009.
-
№1
–
С.16-22.
http://chemistryandchemists.narod.ru
2
Платунов Е.С., Буравый С.Е., Курепин В.В., Петров Г.С. Теплофизические
измерения и приборы. – Л.: Машиностроение, 1986. – 256 с.
3
Техническое описание и инструкции по эксплуатации ИТ-С-400. Актюбинск.
Актюбинский завод «Эталон», 1986. – 48 с.
4
Robie R.A., Hewingway В.S., Fisher J.K. Thermodynamic Properties of Minerals and
Related Substances at 298,15 K and (105 Paskals) Pressure and at Higher Temperature.
Washington: United States government printing office, 1978. – 456 p.
ХИМИЯ ЖӘНЕ ХИМИЯЛЫҚ ТЕХНОЛОГИЯ БОЙЫНША IX ХАЛЫҚАРАЛЫҚ БІРІМЖАНОВ СЪЕЗІНІҢ ЕҢБЕКТЕРІ
269
5
Кумок В.Н. Проблема согласования методов оценки термодинамических
характеристик// Прямые и обратные задачи химической термодинамики. – Новосибирск,
1987. – 108-123 с.
References
1
Erin Y. It’s found a substance with a giant dielectric permittivity// Chemistry and
chemists. 2009. - №1 – P.16-22. http://chemistryandchemists.narod.ru (in Russian).
2
Platunov E.S., Buravyi S.Е., Kurepin V.V., Petrov G.S. Thermal measurement and
instrumentation. – L.: Mechanical engineering, 1986. – 256 p. (in Russian).
3
Technical description and operating instructions of IT-S-400. Aktubinsk. Aktobe plant
“Etalon”, 1986. – 48 p. (in Russian).
4
Robie R.A., Hewingway b.S., Fisher J.K. Thermodynamic Properties of Minerals and
Related Substances at 298,15 K and (105 Paskals) Pressure and at Higher Temperature.
Washington: United States government printing office, 1978. – 456 p.
5
Kumok V.N. The problem of matching of evaluation methods of thermodynamic
characteristics // Direct and inverse problems of chemical thermodynamics. – Novosibirsk, 1987.
– 108-123 с. (in Russian).
ХИМИЯ ЖӘНЕ ХИМИЯЛЫҚ ТЕХНОЛОГИЯ БОЙЫНША IX ХАЛЫҚАРАЛЫҚ БІРІМЖАНОВ СЪЕЗІНІҢ ЕҢБЕКТЕРІ
270
УДК 544.77:622
Бойко Г.И., Сармурзина Р.Г., Шайхутдинов Е.М., Любченко Н.П., Исабаев Е.А.,
Байгазиев М.Т.
Казахский национальный технический исследовательский университет им.
К.И.Сатпаева, г. Алматы, Казахстан
E-mail:
amtek@bk.ru
,
514716@kazntu.kz
Анализ пластовых вод нефтяных месторождений Казахстана и современные
методы их очистки энергоаккумулирующими веществами
В данной статье были проведены исследования изучения химического состава,
степени минерализации и гидрохимических свойств пластовых вод ряда месторождений
АО «Эмбамунайгаз».
Изучено влияния минерального состава пластовых вод на процессочистки пластовых
вод с применением реагентов Rau.
Ключевые слова: энергоаккумулирующие вещества, сплав алюминия, физико-
химический состав пластовых вод, очистка вод
Бойко Г.И., Сармурзина Р.Г., Шайхутдинов Е.М., Любченко Н.П., Исабаев Е.А.,
Байгазиев М.Т.
Қ.И.Сатпаев атындағы Қазақ ұлттық техникалық зерттеу университеті, Алматы қ.,
Қазақстан
Қазақстанның мұнай кен орындарының жер асты суларының анализі және
энергия жинақтаушы заттар арқылы тазарту әдәстері
Бұл мақалада «Ембімұнайгаз» АҚ бірқатар мұнай кен орындарының жер асты
суларының химиялық құрамы, минералдану дәрежесі және гидрохимиялық қасиеттерін
зерттеу жұмыстары баяндалады.
Rau реагентінің көмегімен жер асты суларын тазарту процесіне минералдық
құрамының әсері зерттелді.
Түйін сөздер: энергия жинақтаушы заттар, алюминий қорытпасы, жер асты
суларының физикалық-химиялық құрамы, суларды тазарту
Boyko G.I., SarmurzinaR.G., ShaikhutdinovYe.M., LyubchenkoN.P.,
IssabayevYe.A., BaigaziyevM.T.
Kazakh National Research Technical University after K.I. Satpayev, Almaty, Kazakhstan
Analysis of formation waters of Kazakhstan oil fields and modern methodsof their
cleaning by energy accumulating substances
In this paper was handled research of studying of chemical properties, mineralization and
hydrochemical properties of JSC “Embamunaigas” oilfield’s formation waters.
Impact of mineral composition of formation waters to the process of purification of
formation water by reagent Rau was studied.
Keywords: еnergy accumulating substances, aluminum alloys, physical-chemical
properties of formation waters, water purification
ХИМИЯ ЖӘНЕ ХИМИЯЛЫҚ ТЕХНОЛОГИЯ БОЙЫНША IX ХАЛЫҚАРАЛЫҚ БІРІМЖАНОВ СЪЕЗІНІҢ ЕҢБЕКТЕРІ
271
Introduction
Intensive development of industry resulting in a considerable consumption of water leads
to an increase of wastewater,contaminated with various impurities [1]. Especially, it concerns the
oil industry of Kazakhstan, where the water treatment in the conditions of its deficit is becoming
a priority. So with the increase in the life of the oil field formation water becomes more
saline[2]. According to the industrial standard [3] the basic requirements for the quality of water
for flooding of oil formations must be kept, but not always, this standard is performed.
Moreover, compatibility of water injected into well with formation water should be considered.
Failure to follow these requirements may result in the deposition of mineral salts and metal
corrosion, causing increased equipmentdowntime and interrepair time.
So the authors [4] setimportant task of a deeper study of current methods of used and
wastewaterpurification. The use of a particular method in a particular case depends on the
natureof impuritiesanddegree of contaminations hazard. In recent years there has been increasing
use of physical and chemical methods. Coagulationandflotationbecomecommonpractice.
It is known [5,6] coagulants, for natural and waste water treatment, among which the most
widely used coagulants, which containaluminum, particularly aluminum sulfate, aluminum
oxychloride and sodium aluminate, among which aluminum sulfate is most commonly used. In
the patent [7] described a composition of granular material,which contains a catalyst based on
Mn (II) and adsorbent based on oxides of iron, magnesium, manganese and silicon. However, the
known composition has insufficient high capacity of decontamination and discoloration of
treating water.
The authors [8] describe a method ofnatural water purification and improving the quality
of drinking water by using as a coagulant - activated aluminum alloy – Rau,energy accumulating
substances of new generation. The authors note that, when adding into the river water up to
250•10
-6
kg/dm
3
activated aluminum, basic characteristics of the treated water meets the
requirements of drinking water government standard.
Continuing research in this direction in the articleis shown the results of formation water
purification of various fields of Kazakhstan by activated aluminum alloys Rau-85, Rau-92,5,
Rau-97. For comparison, the results of analysis of formation water before the treatment by
reagent Rau was quoted.
Достарыңызбен бөлісу: |