Глава 2. Конституция и свойства минералов
67
Связанная вода в кристаллической структуре участвует в виде молекул
Н
2
О, занимающих в ней строго определенные места. Количество молекул
воды находится в простых отношениях к другим компонентам соединения.
В качестве примеров можно привести следующие: Na
2
CO
3
. 10H
2
O (сода),
Ca[SО
4
]
. 2H
2
O (гипс), Ni
3
[AsO
4
]
2
. 8H
2
O (аннабергит), Аl
2
[РО
4
](ОН)
3
. 5Н
2
О
(вавеллит) и др. Это так называемые кристаллогидраты, которые, по Вер
неру, должны рассматриваться как «комплексные соединения», т. е. та
кие, в которых молекулы воды как структурные единицы располагаются
в определенной координации вокруг какихлибо ионов, создавая таким
путем своего рода комплексные ионы.
Так, в кристаллической структуре соединения Ni[SО
4
]
. 6H
2
O рентге
нометрическими исследованиями установлено, что шесть дипольных
молекул Н
2
О непосредственно окружают катион Ni
2+
, ориентируясь, оче
видно, определенным образом по отношению к катиону (двумя протона
ми Н
1+
к периферии комплексного иона). Так как молекула Н
2
О сама по
себе электрически нейтральна, то гидратированный катион [Ni(H
2
O)
6
]
2+
сохраняет заряд Ni
2+
. Поэтому химическую формулу соединения правиль
нее писать так: [Ni(H
2
O)
6
][SO
4
].
На вопросе о причине гидратации ионов в кристаллических структу
рах мы остановимся позднее (во введении к кислородным солям). Здесь
можно лишь указать, что необходимость гидратации ионов кристаллохи
мически строго оправдывается; для образования устойчивых кристалли
ческих структур из таких крупных по размерам анионов, как [SO
4
]
2–
, при
сутствующие в растворе катионы Ni
2+
слишком малы, в силу чего и
возникает стремление к увеличению их объема без изменения заряда.
Само собой разумеется, что образование кристаллогидратов может про
исходить лишь в средах, богатых водой, и при низких температурах.
При нагревании кристаллогидраты легко обезвоживаются, если не
сразу целиком, то скачкообразно, периодически теряя часть молекул воды.
При этом перестройка структуры происходит с сохранением рациональ
ных отношений числа молекул Н
2
О и основного соединения. Например,
халькантит Сu[SО
4
]