1.8 Методы активации и модификации глауконита
Используя разные методы активации и модификации, можно улучшить
качество природных сорбентов. Благодаря этому можно создавать материалы с
определенными физическими, химическими и технологическими свойствами. Под
активацией нами понимается увеличение скорости физико-химических процессов
с помощью выведения систем из стабильного состояния воздействием на
параметры процесса, на физическое или химическое состояние материала.
Средствами активирования могут быть термическоре и механическое
воздействие, радиоактивное излучение, электромагнитное поле и т.д.
Под модификацией подразумевается видоизменение, преобразование
предмета или явления, не затрагивающего сущности, но характеризующееся
появлением новых свойств. Необходимо заметить, что в процессе модификации
того или иного материала, его структурное строение не изменяется. При
активации наблюдается обратное: в структуре исходного материала происходят
изменения. Обычно при модификации прибегают к использованию солей и
органических соединений.
41
Опишем известные методы активации природных сорбентов. Существует
физический и химический метод активации сорбентов (рисунок 4) [70].
Рисунок 4 - Типы активации природных материалов
Процесс декатионирования глинистых минералов показан на рисунке 5.
Рисунок 5 – Декатионирование глинистых минералов
Модель кислотной активации показана на рисунке 6. В результате
процессов деалюминирования у цеолитов растет объем эффективных пор.
Кислоты воздействуют на структуру цеолитов, что ведет к искусственному
увеличению сорбционной емкости [53]. Известны методы получения сорбентов,
42
когда термообработка проводится не только перед кислотной активацией, но
также и после нее [54].
Рисунок 6 – Схема кислотной активации глауконита
Отмечается, что при активации природного минерала глауконита 16%
серной кислотой (1:2), его сорбционная активность заметно возрастает –
приблизительно на 30% [36].
В научных трудах описываются следующие результаты термической
обработки глауконита при разной температуре [35, 36]:
1.
При воздействии на глауконит температуры в 120-190°С происходит
удаление связанной воды и органического компонента. Цвет минерала
изменяется и становится оливково-зеленым.
2.
Обработка глауконита при значениях температурыв 300-600°С ведет к
устранению воды из кристаллических решеток, то есть выделяется
кристаллизационная вода. Оксид железа становится неупорядоченным и
слабоокристализованным оксидом.
3.
Когда глауконит подвергается действию температуры, равной 700°С,
появляется хорошо окристаллизованный гематит.
4.
При
температуре
880–980°С
у
глауконита
разрушается
кристаллическая решетка.
Также активация глауконита проводилась в режиме кипения по описанной
далее методике:
43
1.
Производилось очищение опытного образца от механических
примесей и измельчение, в результате чего получался гомогенный фракционный
состав.
2.
Добавлялась соляная кислота и раствор гидроксида натрия в
объемном соотношении 1:10 (твердая фаза : раствор). Полученная масса
тщательно перемешивалась.
3.
Активация производилась в течение 1 часа, часть образцов промывали
дистиллированной водой в объемном соотношении 1:5 (суспензия: дистиллят).
4.
Проводили пропитку глауконита.
5.
Активированные сорбенты сушили при нормальных условиях.
Важным свойством природных минералов является пористость и состояние
поверхности, которую можно увеличивать с помощью различных видов
активации. Необходимо отметить, что термическая и механическая активация
алюмосиликатов повышает сорбцию на 25–30%, а щелочная и сернокислотная
активация – на 40%. Важнейшая и основная цель активации состоит в увеличении
числа дефектов кристаллической структуры глауконитовых пород, так как это
позволяет увеличить удельную поверхность и пористость [94]. Области
применения модифицированного и активированного глауконита в процессах
очистки воды представлены на рисунке 7.
Рисунок 7 – Применение модифицированного и активированного глауконита
44
Химическое модифицирование сорбентов может кардинально изменить их
сорбционные свойства [24]. Исследователи условно выделяют «мягкое» и
«жесткое» химическое модифицирование. При «мягком» модифицировании
наблюдается изменение поверхности («внешней» и «внутренней»), в случае
«жесткого» модифицирования изменяется не только природа поверхности, но и
пористость. Например, модифицирование сорбентов с помощью неорганических
и органических катионов, силикоорганических соединений, азотсодержащих
веществ относят к группе «мягкого» модифицирования. При химической
активации наблюдается трансформация кристаллической решетки природного
сорбента, что приводит к образованию больших пустот.
Исследователи описывают метод гидротермальной обработки (ГТО),
заключающийся в нагревании при высокой температуре образцов в воде или в
водных растворах. Показано, что соотношение SiO
2
/Al
2
O
3
существенно влияет на
такие показатели сорбентов, как пористость и удельная поверхность [97].
В научной литературе отмечается, что использование тех или иных
химических реагентов может менять химический состав природных сорбентов, а
также позволяет регулировать их характеристики и свойства. Например, можно
повышать концентрацию SiO
2
и мольное соотношение SiO
2
/Al
2
O
3
[39].
Модификация глауконита происходит двумя наиболее распространенными
средствами – щелочной и кислотной активацией, что приводит к изменению
адсорбционной способности ионов аммония. Наилучшие адсорбционные свойства
по отношению к ионам аммония имеет модифицированный химическим способом
образец. Данный образец был активирован концентрированной соляной кислотой,
подвергался кипению и промывке. Время активации - 60 минут. Степень очистки
активированного образца глауконита относительно не активированного образца
глауконита выросла на 13,3%.
Термическая активация (1000°С) опоки и трепела совместно NaCl и Na
2
CO
3
приводит не только к повышению сорбционной способности, но и понижает
набухаемость данных минералов [87].
45
Представляет интерес создание композиционных сорбентов на основе
природных материалов с использованием различных органических и
неорганических соединений [87].
Применение активированных и модифицированных природных сорбентов
обеспечивает максимальное использование потенциальной сорбционной емкости
природного сырья, гарантируя при этом интенсивную объемную сорбцию
загрязненной жидкости [91, 37, 38].
Перспективным и доступным сорбционным материалом, применяющимся
для устранения нефти и нефтепродуктов с водной поверхности, считается
гранулированный глауконит [68].
Известны разные технологии изготовления названного сорбента. Так, в ходе
производства гранулированного сорбента выполняется ряд операций: сушка –
измельчение – гранулирование – сушка – термообработка – сепарация.
Гранулирование может проводиться, к примеру, при помощи шнекового
экструдера или кольцевым гранулятором [64].
Предложена технология очистки грунтов от нефти и нефтепродуктов с
использованием сорбирующего материала, состоящего из нескольких
компонентов: гранулированный сорбент на основе природного глауконита 95%
очистки, биогумус и биопрепарат [66].
Предлагаемая исследователями технология дает возможность очищать
почву и грунт от нефтепродуктов сразу на месте нахождения, вывоз не требуется.
Данное обстоятельство уменьшает затраты до 60%.
Проведено сравнение эффективности нескольких типов сорбентов при
удалении нефти и нефтепродуктов с водной поверхности [7]. Были использованы
сорбенты: активированный уголь, сорбент ManganeseGreensand, сорбент Birm и
сорбент на основе глауконита. Наилучший результат при устранении нефтяных
загрязнений был достигнут в случае применения сорбента на основе природного
глауконита: содержание нефтепродуктов в воде снизилось до 0,06 мг/дм
3
.
Отмечается, что степень очистки воды от нефти и нефтепродуктов
46
гранулированным глауконитовым сорбентом была увеличена на 10-20% по
сравнению с различными сорбентами.
Достарыңызбен бөлісу: |