3.4.3 Исследование состояния воды в химически обработанных образцах
глауконита методом термического анализа
Результаты проведенного термического анализа показывают термограммы.
На кривые нагревания оказывают влияние химический состав природного
минерала глауконита и особенности его структуры. На рисунке 23 показаны
кривые нагревания образца исходного глауконита и образца минерала,
прошедшего химическую обработку.
Процесс удаления воды сопровождается эндотермическим эффектом и
потерей массы [51].
Обработка глауконита химическими соединениями привела к увеличению
теплового эффекта процесса дегидратации. При нагревании потеря массы
75
образцов глауконита обработанных NaCl и NaOH умешьшилась по сравнению с
иходным, а обработанного HCl – увеличилась (рисунок 24).
а)
б)
в)
г)
Рисунок 23 – Термоаналитические кривые глауконита: а) исходного;
б) активированного соляной кислотой; в) активированного гидроксидом натрия;
г) модифицированного хлоридом натрия
Определены интервалы температур удаления воды для химически
обработанных образцов: гидроксидом натрия – 35–148°С, соляной кислотой – 30–
156°С, хлоридом натрия 30–150°С. Максимальная температура удаления влаги
для исходного глауконита составляет 179°С.
Потеря массы в последнем случае – наименьшая. Щелочная активация
рассматриваемого минерала меняет его состав, что, предположительно,
сопровождается образованием алюмосиликатов.
76
а)
б)
Рисунок 24 – Изменение массы химически обработанных образцов глауконита (а);
изменение энтальпии дегидратации химически обработанных образцов
глауконита (б)
По кривым ТГ рассчитана степень превращения α (отношение массы на
момент времени t к общему изменению массы в конце процесса) в зависимости от
температуры.
Полученные зависимости имеют S-образную форму, что свидетельствует о
сложном характере взаимодействия молекул воды с глауконитом и предполагает
различную скорость выделения воды на разных ступенях дегидратации [32, 98].
0
1
2
3
4
5
6
7
8
NaOH
NaCl
Глауконит
HCl
Из
м
ен
ен
ие
м
ас
сы
о
бр
аз
ца,
%
(к
ри
вая Т
Г)
0
0,5
1
1,5
2
2,5
NaOH
NaCl
Глауконит
HCl
Энт
ал
ьп
ия
Δ
Н,
к
Д
ж
/м
ол
ь
(к
ри
вая Д
С
К
)
77
Логарифмическая зависимость степени превращения вещества (α) от
температуры lgα = f(1/T) представлены на рисунке 25.
Рисунок 25 – Зависимость (-lgα) от 1/T для образцов глауконита:
1 - обработанный NaOH, 2 - обработанный NaCl, 3 - обработанный HCl,
4 - исходный
Количественную оценку форм связи влаги в образцах глауконита проводили
по данным кривым. По графическим зависимостям (– lgα) от величины ( 10
3
/Т)
определили три ступени дегидратации образцов, которые соответствуют
высвобождению влаги с различной формой и энергией: I ступень – участок, на
котором происходит нагрев и удаление свободно связанной влаги, молекул воды
дальней гидратации с диполь-дипольным взаимодействием; II ступень – участок,
где удаляется адсорбционно и осмотически-связанной влаги; III ступень –
участок, соответствующий удалению химически связанной воды (ближняя
гидратация) [32, 98].
В таблице 9 представлены «количественные характеристики кинетически
неравноценных молекул воды для исходного и химически обработанных образцов
глауконита в состоянии предельного набухания (α
w
= 0,980)» [51, с. 602].
78
Таблица 9 – Количественные характеристики кинетически неравноценной
воды в образцах глауконита при α
w
=0,980
1
2
3
1
2
3
1
2
55,2
3
1
2
3
Результаты, зафиксированные в таблице 9, отражают следующее: «доля
слабосвязанной воды в образцах глауконита уменьшается при обработке NaOH в
2.3 раза, HCl в 1,49 раза, NaCl в 1,27 раза по сравнению с исходным образцом.
Доля среднесвязанной воды, наоборот, увеличивается при обработке HCl в
1,29 раза, NaCl в 1,34 раза и NaOH в 1,58 раза. Доля прочносвязанной воды
уменьшается в 1,44 раза при модифицировании глауконита хлоридом натрия,
в 1,09 раза при активации NaOH и при кислотной активации практически не
меняется» [51, с. 602-603].
«Химическая активация кислотами сопровождается удалением мелких
фракций и заменой ионов щелочных, щелочноземельных металлов, железа и
79
алюминияна катионы водорода. При этом происходит частичная деструкция и
уменьшение механической прочности сорбента [8, 9]. При щелочной обработке
также происходит вымывание мелких фракций, химическое взаимодействие с
образованием новых фаз [10, 11]» [51, с. 599].
Достарыңызбен бөлісу: |