Химическая связь в комплексных соединениях


Кристалл өрісінің тұрақтандыру энергиясы (Dq бірлікте)



жүктеу/скачать 0,89 Mb.
бет3/3
Дата15.12.2023
өлшемі0,89 Mb.
#139497
1   2   3
Байланысты:
лекция 8

Кристалл өрісінің тұрақтандыру энергиясы (Dq бірлікте)

  • Орталық атом
  • Октаэдр
  • Квадрат
  • Тетраэдр
  • Электрон. конфигу-рациясы
  • Мысалдар
  • Әлсіз өріс
  • Күшті өріс
  • Әлсіз өріс
  • Күшті өріс
  • Әлсіз өріс
  • d0
  • Na+, Sc3+
  • 0
  • 0
  • 0
  • 0
  • 0
  • d1
  • Ti+, V2+, U4+
  • -4
  • -4
  • -5.14
  • -5.14
  • -2.67
  • d2
  • Ti2+, V3+,
  • -8
  • -8
  • -10.28
  • -10.28
  • -5.34
  • d3
  • V2+, Cr3+
  • -12
  • -12
  • -14.56
  • -14.56
  • -3.56
  • d4
  • Cr2+,Mn3+
  • -6
  • -16
  • -12.28
  • -19.70
  • -1.78
  • d5
  • Mn2+, Fe3+, Os3+
  • 0
  • -20
  • 0
  • -24.84
  • 0
  • d6
  • Fe2+, Co3+, Ir3+
  • -4
  • -24
  • -5.14
  • -29.12
  • -2.67
  • d7
  • Co2+, Rh3+
  • -8
  • -18
  • -10.28
  • -26.56
  • -3.56
  • d8
  • Ni2+, Pt2+, Au3+
  • -12
  • -12
  • -14.56
  • -24.56
  • -3.56
  • d9
  • Cu2+, Ag2+
  • -6
  • -6
  • -12.28
  • -12.28
  • -1.76
  • d10
  • Cu+, Zn2+, Ag+
  • 0
  • 0
  • 0
  • 0
  • 0

Электрондардың жұптасу энергиясы

  • Жұптасу энергиясы – жоғары спинді және аз спинді күйдегі электрондардың энергияларының айырмашылығы.
  • P=Eв-Ен=Рбот+Рабө
  • Рбот – бір орбитальдағы екі электрон арасындағы тебілу энергиясы
  • Рабө – айналу бағытын өзгерту үшін қажетті энергия алмасу
    • Рабө = Kn(n-1)/2

Кейбір 3d элементтері үшін жұптау энергиясы

  • Электрондық конфигурация
  • Ион
  • Рбот, кДж/моль
  • Рабө, КДж/моль
  • Р, КДж/моль
  • d4
  • Cr2+
  • Mn3+
  • 71.2
  • 87.9
  • 171.3
  • 213.7
  • 244.3
  • 301.6
  • d5
  • Cr+
  • Mn2+
  • Fe3+
  • 67.3
  • 91.0
  • 120.2
  • 144.3
  • 194.0
  • 237.1
  • 211.6
  • 285.0
  • 357.3
  • d6
  • Mn+
  • Fe2+
  • Co3+
  • 73.5
  • 89.2
  • 113.0
  • 100.6
  • 139.8
  • 169.6
  • 174.1
  • 229.0
  • 282.6
  • d7
  • Fe+
  • Co2+
  • 87.9
  • 100
  • 123.6
  • 150
  • 211.5
  • 250
  • КҮШТІ ЖӘНЕ ӘЛСІЗ ОКТАЭДРЛІК ӨРІС

d-орбитальды бөлінудің аддитивті есебі

  • Пертурбация теориясы (Бете, 1929ж.)

d-орбитальдардың салыстырмалы энергиялары (Dq бірлікте)

  • КЧ
  • Түрі
  • Конфигурация
  • dz2
  • dx2-y2
  • dxy
  • dxz
  • dyz
  • 2
  • MX2
  • Сызықтық
  • 10.28
  • -6.28
  • -6.28
  • 1.14
  • 1.14
  • 4
  • MX4
  • Тетраэдр
  • Шаршы
  • - 2.67
  • - 4.28
  • -2.67
  • 12.28
  • 1.78
  • 2.28
  • 1.67
  • - 5.14
  • 1.78
  • - 5.14
  • 5
  • MX5
  • Шаршы пирамида
  • Тригональды бипирамида
  • 0.86
  • 7.07
  • 9.14
  • -0.82
  • - 0.86
  • - 0.82
  • - 4.57
  • - 2.72
  • - 4.57
  • - 1.72
  • 6
  • MX6
  • Октаэдр
  • 6.00
  • 6.00
  • - 4 .00
  • - 4.00
  • - 4.0
  • 8
  • MX8
  • Куб
  • Шаршы антипризма
  • - 5.34
  • - 5.34
  • -5.34
  • -0.89
  • 3.56
  • - 0.89
  • 3.56
  • 3.56
  • 3.56
  • 3.56
  • КЧ
  • Топтың түрі
  • dz2
  • dx2-y2
  • dxy
  • dxz
  • dyz
  • 1
  • (A)
  • 5.14
  • -3.14
  • -3.14
  • 0.57
  • 0.57
  • 2
  • (B)
  • -2.14
  • 6.14
  • 1.14
  • -2.57
  • -2.57
  • 4
  • (C) Дұрыс тетраэдр (=109°28')
  • -2.67
  • -2.67
  • 1.78
  • 1.78
  • 1.78
  • (C) Ұзартылған тетраэдр(=90°)
  • 0.64
  • -5.14
  • -2.64
  • 3.57
  • 3.57
  • (C) Тегістелген тетраэдр (=120°)
  • -3.70
  • -1.43
  • 4.30
  • 0.465
  • 0.465

Недостатки ТКП

  • ТКП неприменима -комплексам с многоцентровыми связями лигандов
  • ТКП не объясняет полосы переходов металл-лиганд в электронных спектрах
  • ТКП не объясняет наличие сверхтонкой структуры в спектрах ЭПР комплексов, содержащих неспаренные электроны
  • Наиболее сильное расщепление вызывается лигандом CO, заряд которого равен нулю, а дипольный момент очень мал.

Молекулалық орбиталь әдісі

  • Молекулалық орбиталь әдісі металл АО симметриясына сәйкес келетін молекулалық орбитальдар мен топтық МО лигандалардың құрылысына негізделген.
  • 3dx2-y2 ақ металл және топтық орбитальдан (1-2+3-4) eg-МО кешенінің түзілуі
  • лиганд орбитальдары бар dxy -AO металл қабаттасуының болмауы

Октаэдрлік кешендегі металдың валенттік орбитальдары және лигандтардың топтық орбитальдары

  • Металл
  • Лиганд
  • Симметрияны ұсыну
  • 4s
  • a1g
  • 4px,
  • 4py,
  • 4pz
  • t1u
  • 3dz2
  • 3dx2-y2
  • eg
  • 3dxy,3dxz,3dyz
  • –
  • t2g
  • Металдың валенттік орбитальдарында және лигандтардың топтық орбитальдарында салынған ML6k+ октаэдрлік кешенінің МО корреляциялық диаграммасы
  • [CoF6]3- [Co(NH3)6]3+
  • Ең ықтимал MO схемасы тетраэдрлік кешен

жүктеу/скачать 0,89 Mb.

Достарыңызбен бөлісу:
1   2   3



©emirsaba.org 2024
әкімшілігінің қараңыз
    Басты бет
Lessons
Curriculum vitae
Documents