λ = λ∞ - (В1 λ∞ - В2) · С1/2 (8)
где В1 λ∞ - учитывает релаксационный эффект;
В2 - учитывает электрофоретический эффект.
Величины B1 и В2 зависят от температуры, вязкости η и диэлектрической проницаемости ε растворителя и заряда ионов. Если в растворе находятся однозарядные ионы, то:
В1=8,2 · 105/(εТ)3/2; В2=82,4/(εТ)1/2η
Для водных растворов одновалентных полиэлектролитов при 298 К экспериментально найдены значения B1 и В2 и уравнение принимает вид:
λ = λ∞ - (0,23 λ∞ - 60,65 · 10-4) · С1/2 (9)
В растворах слабых полиэлектролитов резкое уменьшение æ объясняется тем что по мере увеличения концентрации снижается степень диссоциации, это следует из закона Оствальда, который гласит, что с увеличением концентрации электролита степень диссоциации слабого электролита уменьшается:
α=(К/С)1/2
Это обуславливает снижение числа ионов в растворе, а, следовательно, и мольной электропроводности.
Важной характеристикой также является скорость движения ионов. Скорость движения ионов зависит от размеров ионов и окружающей ионы сольватной оболочки. С ростом размеров ионов и по мере повышения степени их сольватации подвижность ионов снижается. Установлено, что подвижность многовалентных ионов зависит от их валентности. Поэтому принято подвижность многовалентных ионов относить к единице валентности. Подставив (11) в (10) получим:
Достарыңызбен бөлісу: |
