На основе комплекса химических и физико-химических методов анализа установлены индивидуальные характеристики, физико-химические свойства растворов и поверхностная активность трех разновидностей лигносульфонатов различного молекулярно-массового состава, выделенных методом препаративной ультрафильтрации из состава технических щелоков целлюлозно-бумажных предприятий. По данным ИК-спектроскопии, электронной микроскопии и седиментации в центробежном поле идентифицировали элементный и функциональный состав, а также средневзвешенные молекулярные массы () и структурные характеристики трех образцов лигносульфонатов, а именно технического ЛС№1 (=16900) низкомолекулярного ЛС№2(=9250) и высокомолекулярного ЛС№3(=46300) Низкомолекулярный образец в сравнении с высокомолекулярным содержит в своем составе несопряженные с бензольным кольцом карбонильные группы, а также характеризуется меньшим содержанием углерода (на 12%) и повышенным – кислорода (на 16%).
По результатам потенциометрического и кондуктометрического анализов растворов указанных образцов, установлено, что физико-химические свойства растворов определяют ассоциативно-диссоциативные, гидролитические и кислотно-основные превращения лигносульфонатов. Закономерности развития последних, а также ряд особенностей определяемых молекулярно-массовым составом лигносульфонатов, заключаются в следующем:
Степень диссоциации лигносульфонатов (α, %) в разбавленных растворах (<0.01 г/дм3) уменьшается по мере увеличения их молекулярных масс.
При повышенных концентрациях (свыше 0.04 г/дм3) в растворах всех трех разновидностей лигносульфонатов развиваются ассоциативные процессы, что сопровождается уменьшением степени диссоциации (α≤10%).
Для высокомолекулярной разновидности ЛС процессы гидратообразования не характерны из-за пространственной локализации активных функциональных групп (фенольных, карбоксильных, сульфонатных) во внутренней структуре трехмерной сетки, образуемой ими в растворе. Степень самопроизвольной гидратации лигносульфонатов лимитируют не только равновесные значения рН, но и стерические факторы, связанные с локализацией активных функциональных групп во внутренней структуре межмолекулярных ассоциатов. Эффект локализации усиливается по мере увеличения молекулярных масс лигносульфонатов.
Количественная диссоциация и гидролиз, характерные для низкомолекулярных лигносульфонатов, способствуют гидрофилизации и, как следствие, концентрированию гидратированных образований в объеме, а не на поверхности раздела «раствор-воздух». По этой же причине объясняется ухудшение поверхностно-активных свойств низкомолекулярных лигносульфонатов.
Процессы диссоциации и гидратообразования менее характерные для высокомолекулярной разновидности ЛС, как следствие предопределили большую поверхностную активность.
Способность лигносульфонатов образовывать в кислых средах, макромолекулярные структуры с локализацией функциональных групп, усиливает гидрофобность, и, как следствие, их поверхностную активность в растворах.