λ= αF · (V++V-), (12)
где V+, V- соответственно скорости движения анионов и катионов. А в случае бесконечного разбавления:
λ∞ = λ∞+ + λ∞- (13)
где λ∞+ и λ∞- - подвижности ионов при бесконечном разбавлении.
Уравнение (13) выражает закон Кольрауша (закон независимости подвижностей ионов при бесконечном разбавлении): при бесконечном разбавлении мольная электропроводность равна сумме ионных электропроводностей, или подвижности ионов, составляющих электролит (в нашем случае полиэлектролит).
На основе вышеуказанных теоретических представлений о б электрической проводимости растворов нами рассчитаны степень и константы диссоциации лигносульфонатов.
Степень диссоциации лигносульфоновых кислот в растворах рассчитывали по стандартной методике, изложенной в работе Шершавиной А.А. Физическая и коллоидная химия. М.: ООО «Новое знание», 2005. 799 с.. Методика определения степени диссоциации на основе удельной электропроводности растворов лигносульфонатов включает следующую последовательность операций:
Определение молярной электрической проводимости растворов с различным содержанием лигносульфонатов и лигносульфоновых кислот по формуле:
Λ = 1000æ/с;
где: æ - удельная электропроводность растворов лигносульфонатов;
с - концентрация растворов лигносульфонатов, моль/дм3.
Определение молярной электропроводности растворов при бесконечном разведении (Λ∞) путем экстраполяции зависимости
Λ=f (C0,5) к условию С → 0.
α = Λ∙100/ Λ∞.
Посредством эквивалентной электропроводности определили константу диссоциации полиэлектролита по формуле:
Kd = α2C/l-α = λ2C/λ∞)(λ∞- λ), (16)
где С - концентрация электролита, моль/л.
Для расчета величины рК использовали выражение:
pK = - lg Kd
Достарыңызбен бөлісу: |