Достоинства теории
1. Впервые дана количественная трактовка связи
свободной энергии поверхности с ее активностью.
2. Теория дает указание, как получить активный катализатор.
Недостатки теории
1. Отсутствует представление о том, как построены активные
центры.
2. Остается неясным
вопрос о максимальном пересыщении:
нельзя увеличивать пересыщение до бесконечности.
3. Недостаточно выяснен вопрос о стабильности полученных
пересыщений.
4. В
ряде случаев активность катализатора не зависит от
способов его приготовления, а формируется в
процессе
разработки и эксплуатации катализатора.
Н. Н. Семёнов и В. В. Воеводский считали, что
причиной ускорения каталитических процессов
является цепной механизм реакции, который
зарождается на поверхности катализатора благодаря
его радикальному характеру, при этом катализатор
рассматривается как радикал, дающий начало
цепным превращениям.
Для реакции А + В → С,
протекающей на катализаторе в две стадии, имеем:
K● + А → А● + K,
А● + В + K→С + K●,
При
взаимодействии
молекулы
А
с
катализатором получается радикал А●, легко
вступающий в дальнейшие превращения. Так иногда
на поверхности твёрдого тела в
результате
взаимодействия с реакционной средой образуются
радикалы, которые десорбируются в объём и дают
начало цепным реакциям. Однако цепной механизм
не является общим механизмом катализа.
А. А. Ковальский (1946 г.)
предложил
метод,
позволяющий
экспериментально установить зону
протекания каталитической реакции.
Катализатор наносят на стенки
реакционной трубки, помещают в центре и
у
стенки термопары, выводят реактор на
рабочий режим и отмечают, где выше
температура.
Если
при
проведении
экзотермической реакции температура в
центре выше, чем у стенки, то можно
говорить о протекании реакции не только на
поверхности катализатора, но и в объёме.
Однако, большинство реакций протекает
на поверхности твёрдого катализатора.