Электронная теория
катализа
основывается на том, что
каталитическое действие поверхности катализатора обусловлено
взаимодействием хемосорбированной органической молекулы с
электронами твердого тела катализатора, которые выступают как
активные центры, на которых
происходит химическое
взаимодействие молекул.
Лев Владимирович
Писаржевский
1920 год
Федор Федорович
Волькенштейн
1950 год
Было
замечено,
что
большинство
катализаторов
представляют
собой
вещества,
проводящие электрический ток, т.е.
проводники и полупроводники. Т.к.
данный процесс связан с
переходом
электронов, то
указанное свойство
катализатора должно играть важную
роль в каталитических процессах.
Теория не конкретизирует структуру и
природу активной поверхности, а выделяет в
качестве носителей
особые свойства активной
поверхности –
термодинамические неустойчивые
состояния, обладающие избыточной свободной
энергией
.
Мерой избыточной свободной энергии
поверхности может служить ее
пересыщение
– т. е.
изменение свободной энергии при переходе от
заданного системе состояния к устойчивому,
равновесному состоянию при данных условиях
.
Избыточная свободная энергия твердого тела
непосредственно не проявляется в катализе – она
служит предпосылкой
образования отдельных
структур, обладающих желаемыми свойствами, в том
числе и каталитическими.
Для получения активных структур процесс
приготовления катализаторов
необходимо проводить
в условиях далеких от термодинамического
равновесия. При этом образуются наиболее
дефектные несовершенные структуры,
обладающие
избыточной свободной энергией.
Симон Залманович
Рогинский