§ 208. Периодическая система элементов Менделеева. Перио-
дический закон изменения химических свойств элементов,
открытый Д. И. Менделеевым, является отражением глубоких
закономерностей строения атомов; он имеет поэтому перво-
степенное значение не только для химии, но и для физики.
Правильная теория строения атома должна согласовываться
с законом Менделеева, т. е. должна объяснять закономерности
в химических свойствах элементов, которые нашли выражение
Гл. XXII. Строение атома
497
в периодической системе Менделеева. Рассмотрим, как решает
эту задачу п л а н е т а р н а я модель атома.
Химические свойства проявляются при атомных столкнове-
ниях, ведущих к образованию молекул. Но при столкновении
атомов сближаются и взаимодействуют прежде всего их элек-
тронные оболочки. Поэтому химические особенности атома опре-
деляются строением его электронных оболочек, т. е. в конечном
счете зарядом атомного ядра
1
). В этом состоит причина того, что
элементы в периодической системе располагаются в порядке воз-
растания ядерного заряда. Этим объясняется также совпадение
химических свойств атомов-изотопов, ядра которых отличаются
по массе, но имеют равные заряды.
На рис. 370 изображено начало таблицы Менделеева, при-
чем для каждого элемента указано размещение электронов по
возможным орбитам. Как отмечалось в предыдущем параграфе,
возможные орбиты группируются в оболочки (K, L и т. д.).
Обращает на себя внимание тот факт, что н о м е р г р у п-
п ы с и с т е м ы М е н д е л е е в а, в которую входит элемент,
р а в е н ч и с л у э л е к т р о н о в на последней и з з а н я т ы х
о б о л о ч е к а т о м а
2
). Так, в первую группу входят водород
(один электрон на K-оболочке), литий (один электрон на L-обо-
лочке), натрий (один электрон на третьей оболочке) и т. д. Все эти
элементы обладают сходными химическими свойствами. Во вто-
рую группу входят бериллий (два электрона на L-оболочке), маг-
ний (два электрона на третьей оболочке) и т. д. Элементы второй
группы также весьма сходны в химическом отношении. Аналогич-
ное положение имеет место и для остальных групп. Отсюда сле-
дует, что химические свойства атомов определяются электронами,
расположенными на последней, не полностью занятой оболочке.
Эти электроны носят название валентных. Число валентных
электронов определяет в а л е н т н о с т ь элемента. Так, все
щелочные металлы (Li, Na, K, Rb, Cs), имеющие п о о д н о м у
валентному электрону, о д н о в а л е н т н ы; все щелочно-земель-
ные элементы (Mg, Ca, Sr, Ba) д в у х в а л е н т н ы и имеют по
д в а валентных электрона и т. д. Атомы с целиком заполнен-
ными оболочками не имеют валентных электронов и химически
1
) Напомним, что полное число электронов в электронных оболочках атома
равно заряду атомного ядра (в элементарных единицах). Последний, в свою
очередь, равен порядковому номеру элемента в периодической системе.
2
) За исключением атомов с целиком заполненной последней оболочкой,
т. е. атомов, у которых заполнены электронами все имеющиеся на оболочке
места. Эта атомы входят в нулевую группу (см. ниже).
498
Гл. XXII. Строение атома
Р
и
с.
370.
П
ерв
ы
е
тр
и
п
ер
и
од
а
п
ер
и
од
и
ч
ес
к
о
й
си
сте
мы
М
ен
д
ел
ее
в
а.
Д
ля
к
аж
д
о
го
эл
ем
ент
а
у
к
азан
о
р
аз
м
ещ
ен
и
е
ат
о
м
н
ы
х
эл
ек
тр
о
н
о
вп
оо
б
о
л
о
ч
к
а
м
Гл. XXII. Строение атома
499
неактивны. Они образуют инертные газы — гелий, неон, аргон
и другие и составляют нулевую группу, ибо их валентность
равна нулю.
С возрастанием числа электронов в атоме свойства элемента
изменяются от металлов к неметаллам. Когда очередная оболоч-
ка ц е л и к о м заполняется электронами, получаем инертный
газ. При дальнейшем увеличении количества электронов начина-
ет строиться новая атомная оболочка — открывается следующий
период периодической системы, в котором снова имеет место
переход от металлов к неметаллам.
Начиная с 4-го периода системы Менделеева наблюдаются от-
ступления от указанного порядка заполнения оболочек. На некоторых
участках периодической системы новая оболочка начинает заполнять-
ся еще до того, как завершилось построение предыдущей оболочки.
На других участках с увеличением числа электронов в атоме число
электронов на п о с л е д н е й оболочке остается неизменным и до-
страиваются предыдущие оболочки. В этом случае образуется группа
соседних элементов с одинаковым числом в а л е н т н ы х электронов,
т. е. со сходными химическими свойствами. Примером такой группы
являются так называемые р е д к и е з е м л и.
Мы нашли, таким образом, причину периодичности химиче-
ских свойств элементов. Периодичность вызвана тем, что хими-
ческие свойства в главных чертах определяются числом внешних
(валентных) элементов в атоме, а число внешних электронов
периодически повторяется по мере заполнения оболочек K, L
и т. д.
Почему же на химических свойствах атома сказывается не
вся совокупность атомных электронов, а только внешние элек-
троны? Дело в том, что энергия, выделяемая или поглощаемая
при химических реакциях, не превышает нескольких электрон-
вольт на атом (см. упражнение 3 в конце главы). Этой энергии
достаточно, чтобы изменить расположение внешних электронов
атома. Но она слишком мала, чтобы изменить орбиты внут-
ренних электронов, для которых энергия переходов значительно
больше (см. § 207). Поэтому при объединении атомов в мо-
лекулы расположение внутренних электронов объединяющихся
атомов сохраняется. Это доказывается тем, что спектр рент-
геновского излучения химических соединений (возбужденного,
например, электронной бомбардировкой) представляет собой на-
ложение спектров излучений чистых элементов, входящих в это
соединение.
В отличие от рентгеновского оптический спектр обусловлен,
как мы видели, поведением внешних электронов, т. е. тех же
500
Гл. XXII. Строение атома
электронов, которые определяют и химические свойства атома.
Этим объясняется, что химически сходные элементы характе-
ризуются сходными оптическими спектрами. При образовании
молекулы из атомов происходит перегруппировка «химических»
(валентных) электронов, которые в то же время являются и «оп-
тическими». Следовательно, образование молекулы сопровожда-
ется изменением и оптических свойств атомов. Поэтому-то оп-
тический спектр молекулы обычно резко отличается от спектров
атомов, составляющих молекулу.
Остановимся в заключение на устойчивости (прочности) ато-
мов, о которой шла речь в начале этой главы. Эта устойчи-
вость связана с устойчивостью атомных ядер. Поверхностные
изменения свойств атома (например, его ионизация, образова-
ние сложных молекул из атомов) ограничиваются перегруппи-
ровкой внешних электронов и не затрагивают атомного ядра.
Поэтому после таких изменений атом сравнительно легко может
быть вновь восстановлен (нейтрализация иона, распад молекулы
и т. д.). Но для радикального преобразования свойств атома,
при котором атом изменяет свою природу и восстановление его
представляет новый, сложный процесс, должно произойти изме-
нение заряда ядра и связанное с этим изменение нормального
числа электронов в атоме. Изменить заряд ядра, вообще говоря,
можно. Однако ввиду малости и прочности ядер задача эта
требует особых, исключительно мощных средств, с которыми мы
познакомимся в гл. XXIV.
Достарыңызбен бөлісу: |