Байланысты: Кн Архипова Полимеры с комплексом особых свойств (копия)
Полиэтилентерефталат, обладающий высокой светопрозрачностью, относится к кристаллизующимся полиэфирам. В промышленности его получают чаще всего путем поликонденсации диметилового эфира терефталевой кислоты с этиленгликолем. Реакция протекает в две стадии: сначала в результате переэтерификации образуется дигликолевый эфир терефталевой кислоты, который затем поликонденсируется в полиэфир:
Полиэтилентерефталат (РЭТ) – твердый кристаллический полимер белого цвета. Однако, если его расплавить и затем быстро охладить, то макромолекулы не успеют сориентироваться друг относительно друга в кристаллические структуры, и в полимере сохранится то беспорядочное, аморфное состояние молекул, которое было в расплаве. Аморфное состояние ПЭТ обеспечивает высокую прозрачность полимерным изделиям на его основе.
Разработка способа получения прозрачной бутылочной тары, из этого полимера в конце 60-х годов явилась одним из заметных достижений в области технологии полимеров. Прозрачные бутылки для газированных и других напитков изготавливают по двухстадийному методу. Эта технология включает получение на первой стадии пре-форм, которые отливают из расплава полимера при высокой температуре (260-2800С) на термопластавтоматах с быстрым охлаждением в пресс-формах до температуры ниже стеклования (800С), препятствующей кристаллизации. Затем на второй стадии пре-формы подвергаются раздуву сжатым воздухом при сравнительно небольшой температуре (1350С), когда полимер находится в высокоэластическом состоянии, в пресс-формах, которые формуют готовые бутылки, используемые, в основном, для розлива воды, пива и газированных напитков. Популярность пластиковой бутылочной ПЭТ тары с начала 90-х годов быстро растет во всем мире из-за ее несомненных преимуществ по сравнению со стеклянной тарой.
Однако, при нагревании выше температуры стеклования (800С) изделия из ПЭТ теряют свою прозрачность из-за появления кристаллической фазы. Чтобы избежать этого применяют сополимеры ПЭТ с полиэтиленгликолем, а также сополимеры, полученные путем замены в процессе поликонденсации части терефталевой кислоты на изофталевую, или части этиленгликоля на другой диол – 1,4-циклогександиметанол, который получают путем гидрирования исходного мономера для ПЭТ – диметилового эфира терефталевой кислоты:
Указанные сополимеры ПЭТ-а являются полностью аморфными, или кристаллизуются очень медленно и не теряют прозрачности при нагревании. Некоторые из них имеют более низкую температуру плавления, т.е. легче перерабатываются, другие обладают улучшенными физико-механическими свойствами: жесткостью и твердостью, химической стойкостью, хорошо стерилизуются, однако имеют более высокую температуру плавления. Некоторые сравнительные теплофизические свойства полиэтилентерефталата и его сополимеров приведены в таблице 13.
Таблица 13
Сравнительные теплофизические свойства
полиэтилентерефталата и его сополимеров