ПОЛУЧЕНИЕ УГЛЕРОДНЫХ НАНОСТРУКТУР ДУГОВЫМ В ЖИДКОЙ ФАЗЕ
М.Т. Габдуллин
2
, Х.А. Абдуллин
2
, Д.В. Исмаилов
2
, Д.С.Керимбеков
1,2
, C.А. Сарбай
1,2
,
К.М. Амирханова
1,2
1
Лаборатория инженерного профиля, КазНУ им. аль-Фараби, Алматы, Казахстан
2
Национальная нанотехнологическая лаборатория открытого типа, КазНУ им. аль-
Фараби, Алматы, Казахстан
В данной работе рассматривается метод синтеза нано- и микропорошков в дуговом разряде в
жидкой фазе. Предлагаемый метод позволяет синтезировать нано- и микрочастицы различ-
ного химического состава. Предложен механизм и схема комбинации химических составов
как электродов, так и жидкой среды.
Такой метод используется для получения различных наноструктур, как альтернативный
дуговому разряду в газовой фазе, и считается рентабельным для синтеза наноструктур. Он
обладает рядом преимуществ: он не требует использования вредных газов, обладает мягкими
требованиями по оборудованию, поскольку не требуется вакуумного оборудования или до-
рогие лазеры. В настоящей работе рассматривается процессы, протекающие на электродах и
в жидкой фазе в ходе процесса синтеза нанопорошков, и дается объяснения механизму обра-
зования углеродных наноструктур, предложена модель, основанная на анализе существую-
щих закономерностей поведения заряженных частиц при экстремальном градиенте темпера-
тур и давлений.
Внешний вид и схема установки представлен на рисунке 1. Устройство для синтеза на-
нопорошков состоит из эбонитового каркаса с балластом для подавления вибраций, переда-
ваемых на корпус прибора от электромагнитного вибратора во время экспериментальных ра-
бот. В качестве реакционной зоны выступает термостойкий стеклянный сосуд с измеритель-
ной шкалой для определения уровня раствора. В основание сосуда помещен фторопластовый
держатель, в который вмонтирован нижний электрод. Фторопластовый держатель демпфи-
рует колебания. Над нижним электродом на регулируемом расстоянии находится подвижный
верхний электрод, закрепленный в держателе, который колеблется в вертикальном направле-
нии за счет электромагнитного вибратора. Данное приспособление позволяет с частотой воз-
буждения от блока питания сводить и разводить электроды для образования электрических
разрядов, приводящих к образованию продуктов.
Рисунок 1. Электродуговая установка в жидкой фазе и ее структурная схема -
1– сосуд реакционной зоны, 2 – рабочая жидкостная среда, 3 – источник переменного тока
Синтез углеродных наноструктур методом дугового разряда в жидкой фазе проводят в
диэлектрических жидкостях.После проведения синтеза образуется суспензия, содержащая
кластеры синтезированных наноструктур.
V
A
1
2
3
9-ші Халықаралық ғылыми конференция «Физиканың заманауи жетістіктері
Алматы, Қазақстан, 12-14 қазан,2016
жəне іргелі физикалық білім беру»
______________________________________________________________________________________________________
251
На основании экспериментальных данных разряд в жидкости зажигают разведением
первоначально сомкнутых электродов. Высокотемпературный плазменный шнур дуги, воз-
никающий между электродами, переводит в паровую фазу, как материал анода, так и окру-
жающую его жидкую фазу. В результате плазмохимических процессов в зоне паровой фазы
образуются различные продукты синтеза, в том числе наночастицы, которые, конденсируясь,
осаждаются в рабочей среде в виде сажи.
Синтез нанопорошков никель уксуснокислого осуществляли в дистиллированной воде
на установке, сконструированной установке дугового разряда в жидкой фазе. Напряжение
между электродами было выбрано 78В, рабочие параметры U = 59 В, I = 1 А, графитовые
электроды марки МПГ-7, время синтеза 30 минут.
При проведении эксперимента графитовые электроды марки МПГ-7 испарялись в по-
лученном растворе никель уксуснокислый/дистиллированная вода электрической дуге. Рас-
твор с продуктами реакции фильтровался и высушивался на фильтровальной бумаге при
комнатной температуре. Далее представлены снимки оптической спектроскопии при напря-
жении 78В (рисунок 2) с увеличением в 150 раз. При напряжении 78В получились частицы с
размером порядка 100-500 нм.
Рисунок 2. Снимки оптической микроскопии
Отличительной особенностью обсуждаемого метода синтеза наноструктурных угле-
родных материалов является тот факт, что благодаря очень быстрому проведению синтеза
имеется возможность получать безкаталитические наноструктурные углеродные материалы.
Примером такого процесса может служить синтез углеродных нанотрубок испарением чис-
того графита в жидких средах.
Исследования проводились в рамках программы МОН РК: 0265/ПЦФ «Разработка но-
вых углеродных наноматериалов широкого спектра применения», 2015-2017гг.
Литература
1. Keypour et al. // Journal Of Nanostructure in Chemistry. – 2013. – Vol. 3. – P. 45-48.
2. M.T. Gabdullin, T.S. Ramazanov, Kh.A. Abdullin, D.V. Ismailov, D.G. Batryshev, S.A.
Sarbay, D.S. Kerimbekov, K.M. Amirkhanova, D.V. // 7th International conference on Advanced
Nanomaterials – Portugal, 25-27July. –2016.
3.ГабдуллинМ.Т., РамазановТ.С.,АбдуллинХ.А., БатрышевД.Г., ИсмаиловД.В., Оразба-
евС.А., КеримбековД.С., МатеноваШ. // Сб. Трудов 8-ого Международного симпозиума
«Физика и химия углеродных материалов/наноинженерия». -2014.–C. 295-297
4. Alexey A. Popov, Shangfeng Yang, Lothar Dunsch, Endohedral Fullerenes // Chem. Rev. –
2013. – Vol. 113. – P. 5989–6113.
5. Andreas Rüegg, Sinisa Coh, Joel E. Moore, Corner states of topological fullerenes // Phys.
Rev. B. – 2013. – Vol. 88. – P. 155127.
9-ші Халықаралық ғылыми конференция «Физиканың заманауи жетістіктері
Алматы, Қазақстан, 12-14 қазан,2016
жəне іргелі физикалық білім беру»
______________________________________________________________________________________________________
252
КОРРОЗИОННО – ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ ПОКРЫТИЙ, ОСАЖ-
ДАЕМЫХ ИЗ ХРОМОВОГО ЭЛЕКТРОЛИТА С ДОБАВЛЕНИЕМ МУРАВЬИНОЙ
КИСЛОТЫ
Г.Яр-Мухамедова, К.Мукашев, А.Мурадов
КазНУ им.Аль-Фараби (НИИТЭФ), Алматы, Казахстан,
gulmira.yar-muhamedova@kaznu.kz
В последнее время учеными разных стран уделяется большое внимание исследованию при-
чин высокой коррозионной стойкости аморфных покрытий, осаждаемых из хромовокислого
электролита с добавкой муравьиной кислоты. Показано, что повышенная стойкость к корро-
зии этих покрытий связана не с особенностями их аморфной структуры, а скорее, с включе-
нием углерода в состав покрытия. Установлено, что нанесение покрытий с добавкой муравь-
иной кислоты обуславливается рядом эффектов: заторможенностью процесса растворения
хрома, снижением перенапряжения водорода и образованием на поверхности металла особой
пассивирующей пленки. Последний эффект является доминирующем и определяющем кор-
розионно – электрохимическое поведение хром – углеродных покрытий. Оксианионы шести-
валентного хрома принадлежат к числу труднорастворимых анионов, кинетические законо-
мерности разряда которых хорошо изучены на ртутном капающем электроде главным обра-
зом в щелочных и нейтральных раствора. При переходе к более кислым и концентрирован-
ным по хрому электролитам исследоавние электровосстановления в них осложняется вслед-
ствие сильного окислительного действия соединений шестивалентного хрома на большинст-
во электродных материалов, что приводит к растворению и пассивации последних.
На основе этих результатов нами проведено исследование возможности получения
КЭП на основе хрома, осажденного из электролита состава (г/л): CrO
3
-250-300; H
2
SO
4
-2,5-
3,0,- с добавлением муравьиной кислоты начиная с 0,05 моль/л (2,3 г/л) и с таким же шагом
0,1; 0,15; 0,2; 0,25; 0,3; 0,35 и т.д. Осаждение покрытий проводилось на образцы из стали Ст
3 при температуре 293К в течение 60 минут при плотности тока 3кА/м
2
.При каждом добав-
лении муравьиной кислоты в электролит проводилось электроосаждение на партию образ-
цов, состоящих из 4 штук. Толщина покрытий 50-70 мкм. При добавлении новой концентра-
ции НСООН возникала необходимость или проработать электролит минимум 4 часа или же
дать ему отстоятся, т.к если начинать наносить покрытие сразу после добавления кислоты
покрытие получаются черными с разводами по всему образцу. Возможно, это связано с но-
вым комплексообразованием, которому необходимо вжиться в среду электролита. Всего бы-
ло получено 13 партий образцов (52 шт.).
Для испытания на коррозионную стойкость нано – КЭП хром-углерод был использован
стенд НТЦ АО КИНГ, который состоит из перистальтического насоса, бойлера для поддер-
жания постоянной температуры, распределителя потока воды, двух сообщающихся колонн
для размещения испытуемых образцов; термометра для контроля температуры агрессивной
среды и буфера. В параллельных колоннах размещены держатели для образцов, благодаря
которым одновременно испытывали в одинаковых условиях 8 образцов (по 4 образца на ка-
ждом плече стенда). Скорость потока, создаваемая перистальтическим насосом составляла40
об/мин. В качестве коррозионной среды был выбран 3% раствор хлорида натрия, так как ио-
ны хлора являются высокими антагонистами хрома. До испытания образцы предварительно
обезжиривались, промывались дистиллированной водой до полного смачивания. После этого
образцы высушивались, упаковывались в фильтровыальную бумагу, выдерживались в
эксикаторе с влагопоглотителем в течение 1 часа и взвешивались на аналитических весах с
точностью до 0,0001 г. После испытания определялось изменение массы образцов, для чего
поверхность очищалась в последовательности:
9-ші Халықаралық ғылыми конференция «Физиканың заманауи жетістіктері
Алматы, Қазақстан, 12-14 қазан,2016
жəне іргелі физикалық білім беру»
______________________________________________________________________________________________________
253
- рыхлые продукты коррозии удалялись шпателем, щеткой, уайт-спиритом;
- при наличии плотной пленки из продуктов коррозии допускалось их удаление
Обработку результатов проводили по ГОСТ 9.506-87, п 2.6 показатель точности – Е
определяли по ГОСТ 9.502-82.
Концентрат углерода исследовали на растровом электронном микроскопе JXA-8230
фирмы JEOL (Япония).
Анализ результатов экспериментальных исследований показал, что в пределах концен-
трации муравьиной кислоты 0,05 – 0,65 моль/л с ростом концентрации муравьиной кислоты
наблюдается рост выхода по току хрома почти в 2 раза. Сравнивая значения выхода по току с
добавлением НСООН со значениями выхода по току универсального электролита в пределах
концентрации 0,05 – 0,2 моль /л наблюдается понижение выхода потоку хрома. Однако, уже
начиная с 0,25 – по 0,65 моль/л выход по току хрома начинает превышать значения универ-
сального электролита.
Подводя итог исследованию микроструктуры можно констатировать следующее.
Методами оптической металлографии и электронной микроскопии установлено, что уве-
личение концентрации муравьиной кислоты существенно влияет на структуру покрытия,
уменьшая ширину трещин. Покрытия получаются более однородными по структуре и практиче-
ски беспористыми, тогда как чистые хромовые покрытия обладают значительной пористостью и
микротрещиноватостью.
Введение муравьиной кислоты в состав электролита приводит к образованию и последую-
щему внедрению наноструктурирного углерода в хромовую матрицу. Происходит«залечивание»
трещин и пор, что оказывает положительное влияние антикоррозионную стойкость нано - КЭП.
Гравиметрические исследования показали, чтостойкость возрастает до 10,3-17,6 раза по
сравнению с чистыми хромовыми покрытиями. Наилучшими защитными свойствами обла-
дают нано-КЭП, полученные из электролита с концентрацией 0,45-0,65 моль/л (увеличение
стойкости достигает 17,6 раза).
Работа выполнена при поддержке программы Грантового финансирования
научных исследований МОН РК, грант 3110/ГФ4.
9-ші Халықаралық ғылыми конференция «Физиканың заманауи жетістіктері
Алматы, Қазақстан, 12-14 қазан,2016
жəне іргелі физикалық білім беру»
______________________________________________________________________________________________________
254
ФАКТОРЫ, ВЛИЯЮЩИЕ НА СТРУКТУРНОЕ СОВЕРШЕНСТВО ГЕТЕРОЭПИ-
ТАКСИАЛЬНЫХ СЛОЕВ Ga
x
In
1-x
P/GaP
М.А. Абдукадыров
Ташкентский университет информационных технологий, Ташкент, Узбекистан
Как известно, основная особенность физических свойств твердых растворов Ga
x
In
1-x
P заклю-
чаются в том, что оптические переходы из валентной зоны в Г-минимум зоны проводимости
достигает до энергии фотонов hν≈2,24 эВ. Это делает их весьма перспективными при разра-
ботке элементов функциональной оптоэлектроники и фотоэнергетики. Вместе с тем, в на-
стоящее время основные физические свойства эпитаксиальных слоев Ga
x
In
1-x
P недостаточно
изучены.
В данном сообщении приводятся свойства эпитаксиальных слоев Ga
x
In
1-x
P, получен-
ных из раствора–расплава, обогащенного индием. В качестве подложечного материала слу-
жил монокристаллические пластины GaP, ориентированные по кристаллографической плос-
кости (100). Кристаллы GaP легированы теллуром до концентрации электронов N
d
≈
10
17
…10
18
cм
-3
. Плотность дислокации в подложке составляла 3.10
4
см
-2
. Температура начала
кристаллизации варьировалась в диапазоне 1123…1173К. Охлаждение раствора-расплава
велись со скоростью ∆Т/∆t ≈ 0,3…1К/мкм. Состав выращенных эпитаксиальных слоев и его
изменения по их толщине определяли люминесцентным методом на тестовых структурах пу-
тем измерения ширины запрещенной зоны твердого раствора. Структурные совершенства
выращенных эпитаксиальных слоев оценивались металлографическим методом. Отметим,
что определение состава Ga
x
In
1-x
P при различных толщинах позволило контролировать за
изменениями состава и Е
g
раствора.
Проведенные экспериментальные исследования показали увеличение коэффициента
распределения при х<0,8. Анализ процесса роста
эпитаксиальных слоев показали о трудности получения слоев переменного состава при вы-
соких содержаниях GaP в твердом растворе.
При изучении дислокационной структуры выявлено, что в рассматриваемых гетеро-
эпитаксиальных слоях Ga
x
In
1-x
P с 0,8<х<0,9 плотность ямок травления колеблется в пределах
5.10
4
…1.10
5
см
-2
. Это связано, прежде всего, с небольшим расхождением параметров решет-
ки ( не более 1%).
Получение совершенных однослойных гетероструктур с относительно малым содер-
жанием GaP в твердом растворе затруднительно из-за увеличения несоответствия парамет-
ров решетки контактирующих материалов. Поэтому нами изучена возможность получения
более совершенных слоев путем введения буферных слоев между активной областью и под-
ложкой. Например, при последовательном введении между подложкой и слоем Ga
x
In
1-x
P
(х≈0,7) двух промежуточных слоев с х≈0,9 и х≈0,8 несоответствия параметров между каж-
дым эпитаксиальным слое уменьшалось до ≈ 0,73%.
При послойном травлении однослойного Ga
x
In
1-x
P с х≈0,7 интенсивность краевого из-
лучения заметно уменьшается, где приграничных с подложкой слоях спад интенсивности
достигает до одного порядка. В трехслойных структурах с лицевымGa
x
In
1-x
P (х≈0,7) замет-
ного изменения интенсивности краевого излучения в зависимости от толщины твердого рас-
твора не наблюдалось.
Таким образом, введение промежуточных эпитаксиальных слоев Ga
x
In
1-x
P с х=0,8 и
х=0,9 между подложкой и активной областью с х=0,7 заметно улучшает структурного со-
вершенства, твердых растворов Ga
x
In
1-x
P/GaP, которые по физическим свойствам приближа-
ются гомоэпитаксиальным слоям.
9-ші Халықаралық ғылыми конференция «Физиканың заманауи жетістіктері
Алматы, Қазақстан, 12-14 қазан,2016
жəне іргелі физикалық білім беру»
______________________________________________________________________________________________________
255
АНАЛИЗ ВОЗМОЖНЫХ МЕТОДОВ ПОВЫШЕНИЯ ЭФФЕКТИВНОСТИ ГЕЛИО-
ЭНЕРГЕТИЧЕСКИХ УСТРОЙСТВ
Т.А. Джалалов
1
, Э.З.Имамов
1
, Р.А. Муминов
2
1
Ташкентский университет информационных технологий, Ташкент, Узбекистан,
tdjalalov@gmail.com
2
Физико-Технический Институт НПО «Физика-Солнце» АН Руз. Ташкент, Узбекистан
Производство гелиоэнергетических устройств требует разработки новых подходов к повы-
шению их эффективности. Практически все традиционные методы исчерпали себя.
Традиционный подход повышения эффективности фотоэлемента, предназначенного для
массового преобразования света в электричество, основывался на применении в качестве
подложки солнечного элемента, по возможности, чистого и строго кристаллического крем-
ния. Кроме того, надо было управлять свойствами фотоэлемента, параметры которого сильно
зависят от его р-п перехода, глубины его залегания и материала подложки. Однако, это доро-
гостоящий путь, но, самое главное, этот путь не удовлетворяет ожиданиям о создании деше-
вых, долговечных, устойчивых и стабильных фотоэлементов для массового производства
электроэнергии.
К такому печальному выводу можно прийти также и на основе термодинамического
закона возрастания энтропии. В самом деле, монокристаллическое состояние кремния, ис-
пользуемого в фотоэлементах, характеризуется высокой степенью симметрии, и такое со-
стояние не может сохраняться долго. Система медленно, но верно будет стремиться перейти
в состояние термодинамического равновесия с гораздо меньшей степенью симметрии. При-
бор, ориентированный на свойства монокристаллического кремния, начнет терять свои рабо-
чие параметры, то есть стареет и выходит из строя.
Конечно, описываемый процесс старения длится годами, но не десятилетиями. А требо-
вания к солнечным панелям гелиостанций высокие: желательно, чтобы они работали гаран-
тированно 15-30 лет. Только в этом случае гелиоэнергетика сможет конкурировать с углево-
дородной энергетикой. Значит, надо искать иные методы, иные подходы для дальнейшего
совершенствования гелиоустановок.
В результате литературного анализа было найдено два принципиально новых подхода
увеличения эффективности солнечных элементов, предложенные в работах [1]:
- необходимость деления одного сплошного р-п перехода на много частей;
- целесообразность использования в качестве подложки солнечного элемента достаточ-
но сильно дефектного кремния.
Эта идея о разделении одной подложки на многопереходные ячейки была распростра-
нена до наноразмерности, что, тем самым, приблизила получаемые отдельные наноразмер-
ные «р-п переходы» к поверхности подложки. Кроме того, прямо у освещаемой поверхности
подложки оказалась также и область пространственного заряда. В соответствии со второй
идеей в качестве подложки солнечного элемента был использован обычный технический
кремний.
Подробный теоретический анализ полученной системы, которую авторы назвали «сол-
нечным элементом с наноразмерными контактными структурами», проведен в комплексе
работ [2].
Отличительной особенностью новой контактной структуры от рассмотренного еще в
1947 году Дж.Бардином [3] двойного контактного кремниевого слоя вблизи освещаемой по-
верхности подложки, является то, что у отдельного «наноразмерного р-п перехода» р-
область представляет собой новый класс спонтанно упорядоченных наногетероструктур.
9-ші Халықаралық ғылыми конференция «Физиканың заманауи жетістіктері
Алматы, Қазақстан, 12-14 қазан,2016
жəне іргелі физикалық білім беру»
______________________________________________________________________________________________________
256
Это равновесные массивы трехмерных когерентно напряженных островков из другого
электроемкого полупроводника (например, халкогениды свинца). Методом молекулярно-
пучковой эпитаксии (МПЭ) эти полупроводниковые гетероэпитаксиальные периодически
упорядоченные наноструктуры на освещаемой поверхности кремниевой подложки форми-
руются спонтанно.
Полученные полупроводниковые гетероструктуры, являются идеальными квантовыми
точками, обладающие энергетическим спектром, подобным спектру одиночного атома (на-
бор дискретных уровней, разделенных областями запрещенных состояний). И это несмотря
на то, что реальная квантовая точка при этом может состоять из сотен тысяч атомов.
Реализация идеальных наногетероструктур, то есть квантовых точек с высоким кри-
сталлическим совершенством и высокой однородностью по размерам стала возможной бла-
годаря фундаментальному эффекту самоорганизации полупроводниковых систем. Именно
этому явлению характерно спонтанное возникновение наноструктур. Самоорганизация на-
ноструктур понимается как самопроизвольное возникновение макроскопического порядка в
первоначально однородной замкнутой системе.
Явление «самоорганизации» позволяет получать нановключения узкозонных полупро-
водников (халкогениды свинца:∆Е
g
~ 0,2÷0,4 эВ) с характерными размерами 1 ÷ 100 нм в ши-
рокозонной матрице (кремний: ∆Е
g
~ 1,1 эВ) и тем самым создавать локализующий потенци-
ал для носителей тока.
В докладе будут также проанализированы процесс формирования примесной ИК-
фотопроводимости в солнечных элементах с наноразмерными контактными структурами,
требования к материалу подложки солнечного элемента с наноразмерными контактными
структурами, а также роль поверхностных состояний в них.
Литература
1. Цой Б. //Преобразователь Электромагнитного Излучения // EP2405487 A1 - Патент в
Евразийском патентном ведомстве. 2012.08.30
Цой Б. //Способ изготовления пучкового перехода, пучковый преобразователь электро-
магнитного излучения //№WO 2011/040838 A2. Патент во всемирной организации
интеллектуальной собственности. 07. 04.2011.
2. E.Z. Imamov, T. A. Dzhalalov, , and R. A. Muminov/ Electrophysical Properties of the
“Nano-object—semiconductor” new contact structure/ ISSN 1063-7842, Technical physics, 2015,
Vol. 60, No. 5, pp. 740-745 © Pleiades Publishing, Lid., 2015.
T.A.Dzhalalov, E.Z.Imamov, R.A.Muminov/«The Electrical Properties of a SС with Multiple
Nano scale p–n Transitions» //ISSN 0003701X, Applied Solar Energy, 2014, Vol. 50, No. 4, p.p.
228–232. © Allerton Press, Inc., 2014
R.A.Muminov,E.Z.Imamov,T.A.Jalalov/ Condition and prospects of the problem of the direct
transformation of the solar radiation in electric energy on base silicon photo transformation/
//Jorn.“Problems of energy and sources saving” (special issue) № 3-4. Tashkent, 2013, P.50-55
E.Z.Imamov, T.A.Jalalov, R.A.Muminov, H.Kh.Rakhimov //The theoretical model of new
contact structure “nanoobject-semicondactor“ //J.”Computational nanotechnology”. XII. 2015. 80
page , №4. Moscva p.p58-63 ISSN 2313-223X.
Imamov E. Z., Djalalov T. A., Muminov R. A., Rakhimov R. Kh. //The Difference Between
The Contact Structure With Nanosize Inclusions From The Semiconductor Photodiodes//
J.”Computational nanotechnology”.№3-2016, p.p.203-207, ISSN 2313-223X. Moscva
3. J.Bardeen, Phys.Rev.,71. 717 (1947).
Алматы, Қа
_________
Достарыңызбен бөлісу: |