ГИДРИРОВАНИЕ ФУЛЛЕРИТА С
60
Х.А. Абдуллин
1
, М.Т. Габдуллин
1
, Т.С. Рамазанов
1
, Д.В. Щур
3
, Д.Г. Батрышев
1,2
,
Д.В. Исмаилов
1
, Д.С. Керимбеков
1,2
, Е. Ерланулы
1
1
Национальная нанотехнологическая лаборатория открытого типа при КазНУим. аль –
Фараби, Алматы, Казахстан
2
Лаборатория инженерного профиля КазНУ им. аль –Фараби, г. Алматы, Казахстан
3
Институт проблем материаловедения им. И.Н. Францевича НАН, г. Укранина Украины
В настоящее время мир столкнулся с нехваткой электроэнергии и угрозой экологического
кризиса, который ставит реальные задачи сохранения традиционных источников энергии и
поиска альтернативных. Основными альтернативными источниками является энергия солн-
ца, энергия ветра, энергия морских волн и т.д. В частности, водород, запасы которого неис-
черпаемы, является весьма перспективным топливом и источником энергии. Неоспоримым
достоинством водородного топлива являются относительная экологическая безопасность его
использования, возможность прямого преобразования химической энергии в электричество,
минуя фазу перевода энергии в тепло, приемлемость для автомобильных и других двигате-
лей без существенного изменения их конструкции [1-2], высокая калорийность, возможность
долговременного хранения, не токсичность и др.
Одной из проблем водородной энергетики является то, что газообразный водород имеет
низкую плотность, поэтому при его транспортировке и хранение возникают некоторые труд-
ности. Проблемы, которые возникают при связанном хранении водорода – это получение оп-
тимальной среды для хранения водорода, в которой большая емкость водорода может накап-
ливаться обратимым образом. Это либо хранение в химически связанном виде (гидриды),
либо хранение с использованием управляемых процессов сорбции - десорбции водорода не-
которыми интерметаллидными соединениями. В связи с этим на сегодняшний день исследо-
вание новых материалов для хранения является весьма актуальным.
Различные классы материалов уже были исследованы в качестве потенциальных кан-
дидатов для хранения (накопления) водорода, однако подходящие материалы до сих пор не
разработаны. В качестве весьма перспективного варианта рассматривается хранение водоро-
да в фуллеренах [3-4]. Фуллерен – это аллотропная модификация углерода, представляющая
9-ші Халықаралық ғылыми конференция «Физиканың заманауи жетістіктері
Алматы, Қазақстан, 12-14 қазан,2016
жəне іргелі физикалық білім беру»
______________________________________________________________________________________________________
237
собой выпуклые замкнутые многогранники, составленные из чётного числа трёх координи-
рованных атомов углерода [5-6]. С открытием данной углеродной структуры [6] в научных
кругах появился огромный интерес их физико-химическим свойствам. В основном внимание
было на водородно-сорбционные свойства фуллренов [3,7-9]. Теоретически перспектива
применение в качестве накопителя водорода выглядит достаточно оптимистично. В случае
присоединения к каждому атому углероду по одному атому водорода (что в полнее вероят-
но) имеет возможность получение сорбирующей матрицы на основе этих материалов.
На данный момент в нашей в работе мы отработали метод каталитического гидрирова-
ния фуллеренов как способ хранения водорода. Для осуществления работы по гидрогениза-
ции образцов фуллерена была отработана методика на основе определения водород-
сорбционных характеристик образцов при различных значениях давления и температуры. В
результате были получены наводороженные фуллерены С60 и изучены скорости взаимодей-
ствия фуллеритов С60 с водородом. Также автором удалось уменьшить время взаимодейст-
вия водорода с помощью предварительного отжига образцов в вакууме, и были получены
гидрофуллириты с содержанием водорода около 7,3мас.% Н.
Нам удалось выяснить, что процесс гидрогенизации фуллеренов включает формирова-
ние С-Н связей в результате разрушения двойных С=С связей фуллеренов и Н-Н связей мо-
лекулярного водорода [7-9]. Несмотря на то, что реакция гидрогенизации является экзотер-
мической, требуется дополнительная энергия для разрыва этих связей. Таким образом, необ-
ходимо преодолеть определенный энергетический барьер для осуществления реакции.
Исследования проводились в рамках программы МОН РК: 0265/ПЦФ «Разработка но-
вых углеродных наноматериалов широкого спектра применения», 2015-2017гг.
Литература
1. Schlapbach, L.; Zuttel, A., Hydrogen-storage materials for mobile applications. Nature
2001, 414, (6861), 353-358.
2. Schlapbach, L., Technology: Hydrogen-fuelled vehicles. Nature 2009, 460, (7257), 809-
811.
3. Shigematsu K., Abe K., Mitani M., Tanaka K., Catalytic hydrogenation of fullerene C
60
//
Chem. Express. – 1992. – V.7, N12. – P.37-40.
4. Dresselhaus m.S., Williams K.a., Eklund P.C., Hydrogen absorption in carbon materials//
MRS Bellitin. – 1999. – V.24, N11. – P.45-50.
5. Otah G.A., Bucsi L. Chemical reactivity and functional of C60 and C70 fullerens
//Carbon. –1992. –Vol.30. –Р.1203-1211.
6. Kroto, H. W.; Heath, J. R.; Obrien, S. C.; Curl, R. F.; Smalley, R. E., C-60 - Buckmins-
terfullerene. Nature 1985, 318, (6042), 162-163.
7. Jin C., Hettich R., Compton R., Joyce D., Blencoe J., Burch T. Direct solid-phase hydro-
genation of fullerenes// J. Phes. Chem. – 1994. – V.98. – P.4215.
8. Henderson, C. C.; Cahill, P. A., C60h2 - Synthesis of the Simplest C60 Hydrocarbon De-
rivative. Science – 1993. – V.259, N.5103 – P. 1885-1887.
9. SchurD.V., ZaginaichenkoS.Yu., SavenkoA.F., BogolepovV.A. // IntJHydrogenEnergy. -
2011. –Vol.36(1). –P. 1143-1151.
10.
АбдуллинХ.А., ГабдуллинМ.Т., РамазановТ.С., БатрышевД.Г., ИсмаиловД.В.,
ЩурД.В. // ВестникКазНУ, серияфизическая, 2015, Том 52, №1, с.40-45.
9-ші Халықаралық ғылыми конференция «Физиканың заманауи жетістіктері
Алматы, Қазақстан, 12-14 қазан,2016
жəне іргелі физикалық білім беру»
______________________________________________________________________________________________________
238
ВЛИЯНИЕ УДЕЛЬНОЙ МОЩНОСТИ РАЗРЯДА ПОСТОЯННОГО ТОКА НА
СТРУКТУРУ И СВОЙСТВА а-С
X
>
А.П. Рягузов, Р.Р. Немкаева, Р.К. Алиаскаров, Н.Р. Гусейнов
Национальная нанотехнологическая лаборатория открытого типа, КазНУ им. Аль-Фараби,
Алматы, Казахстан
Углерод, один из немногих веществ, который способен формировать большое количество
различных модификаций структуры. Организация аллотропных состояний углерода сущест-
венно зависит от методов и условий синтеза. Кроме этого, модифицирование не карбидооб-
разующими элементами, которые формируют в углеродной матрице наночастицы, дает воз-
можность эффективного управления электронными свойствами а-С пленок.
Существует несколько основных параметров синтеза PVD на постоянном токе, которые
позволяют получать а-С пленки с заданными свойствами. Одним из параметров синтеза яв-
ляется удельная мощность (P
d
) плазменного разряда влияющая на процесс формирования а-
СX
> пленок. На рисунке 1 представлены спектры комбинационного рассеяния света (Ра-
мановская спектроскопия) показывающие влияние P
d
на локальную структуру и свойства
синтезируемых пленок. Отметим, что увеличение P
d
приводит к увеличению скорости рас-
пыления мишени.
а)
б)
в)
Рисунок 1 – Рамановская спектроскопии а-Сx
> пленок синтезированных при разной
удельной мощности плазменного разряда при T
sub
=50°C
(спектры получены на установке NTegra Spectra (NT-MDT, Россия) с использованием синего
лазера на длине волны 473 нм)
9-ші Халықаралық ғылыми конференция «Физиканың заманауи жетістіктері
Алматы, Қазақстан, 12-14 қазан,2016
жəне іргелі физикалық білім беру»
______________________________________________________________________________________________________
239
Из рисунка 1 видно, что основной G пик [1] сохраняет свое положение на частоте 1545
см
-1
независимо от удельной мощности разряда в интервале от 2,0 до 2,5 Вт/см
2
. Такое поло-
жение G пика свидетельствует о формировании sp
3
гибридизированных связей в структуре
углеродной пленки. Также следует отметить существенное изменение интенсивности G по-
лосы (I
G
) с увеличением P
d
- кривая 1 (1 при
= 0,0 ат. %). Увеличение I
G
скорее связано с
увеличением толщины а-С пленки. Кроме этого, влияние на I
G
оказывают и наночастицы
олова[2]. При
< 1 ат. % - I
G
существенно увеличивается. При
> 2 ат. % в а-С плен-
ках наблюдается уменьшение интенсивности Gпика с увеличением P
d
плазменного разря-
да.Олово, определенным образом структурированное на поверхности наночастицы, может
влиять на структуру матрицы углеродной пленки, что и приводит к изменению I
G
.
Особое внимание обращает на себя изменение наклона рамановского спектра в высоко-
частотной области, который характеризует эффект фотолюминесценции (ФЛ). Появление
кривой ФЛ в первую очередь зависит от концентрации олова в а-С пленках. Наиболее силь-
ное изменение ФЛ наблюдается при концентрации олова более 2 ат.% (рис. 1а). Увеличение
P
d
приводит к существенному уменьшению фотолюминесценции и как видно из рисунка из-
менение P
d
на 0,25 Вт/см
2
уменьшаетболее чем на порядокинтенсивность ФЛ. Если наноча-
стица олова в углеродной матрице сформирована в структуру
модификации (алмазная фаза
состояния олова), то это может привести к формированию вокруг частицы
-Sn алмазопо-
добной фазы углеродной пленки. Увеличение аморфной фазы из sp
3
узлов приводит к изме-
нению плотности внутризонных локализованных состояний, которые формируются
элек-
тронами sp
2
узлов. Таким образом, можно заключить, что наночастицы олова влияют на фор-
мирование структуры и как следствие на плотность внутризонных локализованных состоя-
ний. Такое влияние приводит к появлению ФЛ. Кроме этого нужно отметить, что дальней-
шее увеличение концентрации олова и удельной мощности плазменного разряда приводит к
уменьшению ФЛ. Увеличение концентрации олова и размеров наночастиц Sn может приво-
дить к влиянию электронной плотности наночастиц Sn на плотность внутризонных локали-
зованных состояний и формирование краев валентной зоны и зоны проводимости.
Увеличение удельной мощности разряда приводит не только к увеличению скорости
распыления комбинированной мишени, но и к увеличению средней энергии конденсируемых
атомов и молекул углерода. При значениях P
d
>2,2 Вт/см
2
возможно создаются особые усло-
виях синтеза для формирования sp
2
узлов и соответственно увеличении
электронов. Как
видно из рисунка 1 небольшое изменение удельной мощности наиболее существенно влияет
на уменьшение ФЛ связанное с формированием sp
2
узлов в углеродной пленке, нежели влия-
ние поверхностного потенциала наночастицы олова на формирование sp
3
узлов. Т.е. умень-
шение ФЛ связано с увеличением плотности разрешенных
состояний внутри запрещенной
зоны и вблизи уровня Ферми.
1. A.C. Ferrari and J. Robertson: Interpretation of Raman spectra of disordered and amorphous
carbon. Phys. Rev. B 61(20), 14095 (2000).
2. А.П. Рягузов, Р.Р. Немкаева, Р.К. Алиаскаров, Н.Р. Гусейнов Влияние наночастиц
олова на структуру и свойства аморфных углеродных пленок. Сб. трудов X Международной
конференции «Аморфные и микрокристаллические полупроводники», Санкт-Петербург,
Россия, 4-7 июля 2016, с.36.
9-ші Халықаралық ғылыми конференция «Физиканың заманауи жетістіктері
Алматы, Қазақстан, 12-14 қазан,2016
жəне іргелі физикалық білім беру»
______________________________________________________________________________________________________
240
СВОЙСТВА КОМПОЗИТА С РАЗЛИЧНЫМ СОДЕРЖАНИЕМ НАНОПОРОШКА
ПОЛИТЕТРАФТОРЭТИЛЕНА, ОБЛУЧЕННОГО ЭЛЕКТРОНАМИ
К.Б. Тлебаев
1
, А.И. Купчишин
1,2
1
КазНУим. аль-Фараби,
2
КазНПУ им.Абая, Алматы, Казахстан
Получен полимерный композитный материал (ПКМ) на основе эпоксидной смолы, напол-
ненный наночастицами ПТФЭ различной концентрации. Исследовано влияние электронного
облучения на структуру ПКМ методами просвечивающей электронной и атомно-силовой
микроскопии. В качестве объекта исследования использовался ультрадисперсный нанопо-
рошок ПТФЭ размером частиц 0,5 – 1 мкм, с концентрациями 5 и 50 %. В качестве связую-
щего была использована эпоксидная смола. Образцы композита получали путем смещения
порошка со смолой с варьированием концентрации порошка. Для прочности композита до-
бавляли отвердитель, которые затем ставили под пресс и держали 5 часов. Образцы компози-
та облучали электронами на ускорителе электронов ЭЛУ-2 с энергией 2 МэВ. Условия облу-
чения были следующие: энергия электронов Е = 2 МэВ, интенсивность I = 0,3 мА/см
2
, доза
облучения D = 20 кГр и 50 кГр, температура облучения Т = 20
о
С. Топография образцов до и
после облучения электронами исследовались на просвечивающем электронном микроскопе
марки LeicaDM 6000 m и на атомно-силовом микроскопе (АСМ). Твердость образцов изме-
ряли на Виккерстестере (ГОСТ 2999-75и ISO 6507). Введение 5 % полимерного наполнителя
из ПТФЭ привело к формированию структурных элементов, имеющих нечеткие границы в
виде крупных круглых и вытянутых сферолитов с неопределенной ориентацией.
Дополнитльное введение в полимерную смесь наполнителя до 50 % обеспечивает
существенное изменение структуры, приводя к образованию уплотненной однородной
надмолекулярной структуры в композите. Для исследования изменений, происходящих в
композите, обусловленных участием частиц ультрадисперсного порошка ПТФЭ, в структу-
рообразовании связующего проведены исследования изображений поверхностей образцов
методом атомно-силовой микроскопии. На изображении материала, содержащего 5 % ПТФЭ,
зарегистрированы контрастные упорядоченные структуры высотой 5 нм. Изменение микро-
геометрии поверхности образца соответствует повышению контактной связи на локальных
участках поверхности ПКМ. Наполнение ПКМ до 50 % приводит к однородному строению
поверхности образца ПКМ. Уровень изменения значения высоты характеризует максималь-
ные изменения в структуре, а увеличение плотности упаковки структурных элементов – при-
водит к изменению свойств материала. Анализ ПЭМ-изображений показывает, что облуче-
ние дозой 20 кГр приводит к росту агломераций и их уплотнению, при увеличении дозы об-
лучения до 50 кГр наблюдается появление кристаллических образований в виде сферолитов
и фибрилл с четкими границами. Однако, для образца с концентрацией порошка 50х50 % за-
мечено нарушение упорядоченности образований и начало процесса аморфизации. Поверх-
ность разрушения облученного дозой 50 кГр образца ПКМ содержит многочисленные вы-
ступы высотой до 0,2 мкм, природу которых можно связать с концами разорванных фибрилл.
Далее приведены экспериментальные исследования твердости изготовленных композитов.
Как показали измерения, твердость ПКМ при концентрации наполнителя 5 % выше, чем
твердость при концентрации наполнителя 50%. Уменьшение твердости ПКМ для образца с
50 % наполнителем, связано со слабой контактной адгезией частиц ПТФЭ с матрицей свя-
зующего, которая приводит к ослаблению прочности химических связей между наполните-
лем и связующим. Облучение композита приводит к увеличению твердости для образцов с
малыми концентрациями порошка ПТФЭ, а при большой дозе облучения и больших концен-
трациях твердость уменьшается, что связано с деструкцией ПКМ.
9-ші Халықаралық ғылыми конференция «Физиканың заманауи жетістіктері
Алматы, Қазақстан, 12-14 қазан,2016
жəне іргелі физикалық білім беру»
______________________________________________________________________________________________________
241
ФОТОЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ СВОЙСТВА
ЭПИТАКСИАЛЬНЫХ ПЛЕНОК IпР
А. Жуманазаров, А. Юлдашев, Г. Турманова,М.Шарибаев
Каракалпакский государственный университет имени Бердаха, Нукус,Узбекистан
В ряду полупроводниковых соединений типа А
3
В
5
широко использующихся в оптоэлектро-
нике, InP иего твердые растворы обладают специфическими механическими свойствами: по-
роговая плотность тока для рекомбинационно-стимулированного скольжения дислокации в
монокристаллах InP на два порядка превышает его значение для GaAs [1]; гетеролазеры на
основе твердых растворов InGaAsP также являются более «деградационно стабильными» по
сравнению с изготовленными на основе AlGaAs.В последнее время в монокристаллах и эпи-
таксиальных слоях (ЭС) GaAs ,было обнаружено и изучено [1] зарождение и миграция собст-
венных точечных дефектов на макрорасстояния от области механического воздействия (эф-
фект дальнодействия) при температуре Т
300 К. Выяснению возможности обнаружения и
изучения эффекта дальнодействия в ЭС InP посвящена настоящая работа.
Изучалось влияние механического утонения подложки на спектры низкотемпературной
фотолюминесценции (ФЛ) (4.2-80 К) ЭС InP, весьма чувствительные к изменению дефект-
ной структуры. Структурное совершенство всей системы ЭС-подложка изучалось с помо-
щью рентгено-дифракционных методов и металлографии. Со стороны ЭС проводились
съемки рентгеновских топограмм с использованием двухкристального спектрометра в па-
раллельной геометрии ( n ; -m ), в асимметричных (333) и симметричных (400) отражениях на
СиК
-излучении. Для качественной оценки дефектности приповерхностный области глуби-
ной
30 мкм, т.е. включающей ЭС и приповерхностную область пленка-подложка, измеря-
лась интегральная отражательная способность (R
i
Э
).
Использовался травитель HF ; НВг
β
5 : 1.Далее производилась шлифовка подложки сво-
бодным абразивом "ι'
1
Μ 10 от исходной толщины ^300 мкм до толщины ^100 мкм. На рис-1
показано спектры фотолюминесценции ЭС InP исходного образца (l) после шлифовки (2) и
после ультразвуковой· обработки 0). Т^80 К.
Полоса Ι
B
, по мнению авторов [1], связана с излучательной рекомбинацией свободных
электронов с дырками, локализованными на нейтральном акцепторе, образованном, по-
видимому, комплексами Zn (энергия активации акцептора [ Zn
In
]
-
в InPΔ
E
=30-50 мэВ ), а I
Д
-со
структурными дефектами.
При хранении образцов при комнатной температуре в течение времени t^ происходило
частичное восстановление интенсивности. полосы 1д (рис. 1, вставка), полоса Тд не восста-
навливалась. Уменьшение интенсивности краевой люминесценциипосле обработки можно
связать с увеличением концентрации центров безыэлучательной рекомбинации
(например, Vu-a.) и оттоком неравновесных носителей на безызлучательные каналы.
Расчет распределения деформационных полей £(Ζ) ( ί - координата, перпендикулярная
гетерогранице) в ЭСпри утонении подложки от толщины 350 до 100 мкм с учетом упруго-
пластического состояния всей системы пленка-подложка, выполненной аналогичнопоказал
увеличение статической упругой деформации в пленках не более, чем на 15%. Несмотря на
относительно малое изменение статической упругой деформации £(Ζ) в пленках InP после
шлифовки, ее дефектная структура существенно изменяется (эффект дальнодействия), что
проявляется в трансформации спектров низкотемпературной ФЛ (см. рис. 1).
9-ші Халықаралық ғылыми конференция «Физиканың заманауи жетістіктері
Алматы, Қазақстан, 12-14 қазан,2016
жəне іргелі физикалық білім беру»
______________________________________________________________________________________________________
242
4 4 0
4 4 2
4 4 4
4 4 6
4 4 8
4 5 0
I
V
0
/ I
F X
I
2
/ I
F X
0 1 2
m
в о з
= 3 6 5 н м
2 . 7 5
2 . 8 0
I
V
0
I
X
I
2
I
F X
c )
b )
a )
И
нте
нс
ив
ность
(
ФЛ
)
Д л и н а в о л н ы , ( н м )
Трудно объяснить дефектообразование в пленках InP диффузией собственных точеч-
ных дефектов из мощного источника, каким является нарушенный механической обработкой
слой, т.к. при этом надо воспользоваться коэффициентами диффузии, на несколько порядков
превышающими известные значения с учетом, что обработка проводилась при комнатной
температуре. Для объяснения дефектообразования в пленках можно привлечь влияние зна-
копеременных упругих волн, возникающих в зоне действия абразива, проникающих на всю
глубину структуры и в сочетании с изменением перераспределением статических деформа-
ционных полей, способствующих образованию френкелевских пар. С целью проверки по-
следнего предположения образцы до и после шлифовки были подвергнуты ультразвуковой
обработке (УЗО). Такая обработка не привела к дополнительному дефектообразованию в
пленках, о чем свидетельствует частичное восстановление спектров ФЛ. Из этого следует,
что данная УЗО (частота ~150 кГц) не эквивалентна шлифованию, т.е. что осциллирующие
упругие волны, возникающие при шлифовке, имеют гораздо большую амплитуду и мощ-
ность <3'^>>10"-5.
Частичное восстановление интенсивности краевой полосы люминесценции при хране-
нии, сопровождающееся уменьшением величины упругих деформаций, может быть связано с
медленными диффузионными процессами оттока собственных точечных дефектов на стоки,
например, на границу раздела.
М.Sharibaev. Cambridge Journal of Education and Science. - No.1. (15), January-June,2016.
9-ші Халықаралық ғылыми конференция «Физиканың заманауи жетістіктері
Алматы, Қазақстан, 12-14 қазан,2016
жəне іргелі физикалық білім беру»
______________________________________________________________________________________________________
243
Достарыңызбен бөлісу: |