Практикум по органической химии Учебное пособие для студентов вузов
жүктеу/скачать 1,47 Mb.
|
| Задачи и упражнения:
Суворов «Задачник», 1988 г. № 407, 410, 415, 416, 422, 424, 426, 427, 428, 430, 433, 434, 436, 437, 441, 445, 447, 448, 451. № 393, 415, 433, 441, 448. Лабораторная работа № 8. Тема: Альдегиды и кетоны Альдегидами и кетонами называются органические соединения, имеющие функциональную группу карбонил – . Если карбонил связан с одним радикалом, то это альдегид – , если с двумя, то это кетон – . Химические свойства обусловлены высокой реакционной способностью карбонильной группы: . Карбонильная группа имеет σ – и π – связи между атомами углерода и кислорода, где π-связь является более реакционноспособной по сравнению с σ-связью. Помимо этого связь С = О полярная, что облегчает ее разрыв при атаке соответствующим реагентом по сравнению со связью С = С. Атом углерода карбонила является электрофильным центром и атакуется нуклеофилом. Поскольку в первую очередь реагирует π-связь, которой свойственны только реакции присоединения, для карбонила характерны реакции нуклеофильного присоединения АN: СН3 δ+ δ— δ+ δ— CH3 OH С = О + HCN C Н H CN ацетальдегид α-оксинитрил пропионовой кислоты Являясь полярной, σ-связь С – О в карбониле также легко разрывается при атаке соответствующим реагентом, например, РСl3 или РС15. При этом атакуется атом кислорода в карбонильной группе, σ-связь разрывается и происходит реакция замещения: CH3 S CH3 Cl C = O + PCl5 C H H Cl дихлорэтан геминальный CH3 Карбонильная группа обладает отрицательным индуктивным эффектом, вызывает смещение электронной плотности от алкильного радикала к себе, поэтому α-водород в радикале становится очень подвижным и легко замещается на другие атомы, например, галогены: α δ+ O δ— S 3 2 1 O CH3→CH2→ C + Cl2 CH3 – CH – C + HCl ↑ H ׀ H Cl α-хлорпропионовый альдегид 2-хлорпропаналь Альдегиды химически более активны, чем кетоны, что связано с величиной частично положительного заряда (δ+) на карбонильном углероде. В альдегидах этот ряд немного «гасится» одним радикалом, обладающим положительным индуктивным эффектом, а в кетонах – двумя. Индуктивный эффект атома водорода принимается за ноль: R δ+ δ— R δ+ δ— C = O C = O H R1 Поэтому есть химические реакции, в которые вступают только альдегиды, а кетонам эти реакции не свойственны. Эти химические реакции являются качественными, с помощью которых можно отличить альдегиды от кетонов. Это реакции с фуксинсернистой кислотой, реакции окисления с аммиачным раствором гидроксида серебра (реакция «серебряного зеркала»), с фелинговой жидкостью, с гидроксидом меди (реакция Троммера), например: жүктеу/скачать 1,47 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|