Реферат тақырыбы : «ямр диагностикалық мақсатта қолдану»
Дипольді кеңейту, химиялық экрандау, спин-спиндік әрекеттесу
жүктеу/скачать 220,24 Kb.
|
- Бұл бет үшін навигация:
- Қолданылған әдебиеттер
| Дипольді кеңейту, химиялық экрандау, спин-спиндік әрекеттесу
Жасайтын 13С және 1Н сияқты ядролардың магниттік моменттері ЯМР сигналын байқауға болады, басқа әсер етеді: олар басқа ядролардың орналасқан жерінде әлсіз, жергілікті магнит өрісін жасайды. Резонанстық жиілік ядроның орналасқан жеріндегі өріс кернеулігіне байланысты болғандықтан, және Жергілікті өріс үлгі ішіндегі ядродан ядроға өзгереді (көрші ядролардың бағдарына байланысты), бұл қатты үлгілер үшін ЯМР сызығының кеңеюіне әкеледі. Бұл кеңею орын алады ядролық дипольдердің әрекеттесуіне байланысты оны диполь-дипольдық әрекеттесу деп атайды. Жергілікті өріс әдетте өзгереді бірнеше миллитесла (мТ) диапазонында. Сұйықтарда үлгідегі молекулалардың жылдам және кездейсоқ айналуы диполь-дипольдық әрекеттесулердің орташалануы нәтижесінде мұндай кеңеюдің жоғалуына әкеледі және тар сызықтар байқалады. Мұндай жағдайларда ЯМР спектрлерінің тым жұқа құрылымын байқауға болады: химиялық скрининг және спиндік әсерлесу. Әдетте, протондар молекулада әртүрлі химиялық және, демек, магниттік ортада орналасады, яғни. әртүрлі жергілікті магнит өрістерінде Bлок = B0(1 − σ) , (19) мұндағы σ – ядроның электронды қабатымен және оның молекуладағы ортасымен анықталатын ядролық магниттік скринингтік константа (мәселе [4]-те толық қарастырылған). Бұл резонанстық жиіліктің ν0 ығысуына әкеледі (диамагниттік немесе парамагниттік әсер). Бақыланатын ν1 ядроларының Δν (Гц) резонанстық жиіліктері мен νet эталондық заттың (әдетте тетраметилсилан (CH3)4Si – TMS) ядроларының арасындағы айырмашылық абсолютті химиялық ығысу деп аталады, ол сәйкесінше В0 ұлғайған сайын артады. Сондықтан салыстырмалы химиялық ығысудың (ХС) промилледегі мәні қолданылады. (миллионға бөлік, б.б., миллионға бөлік): δ = ν1 – νэт/νэт × 106 . Дискретті өзгертуге әсер ететін тағы бір фактор бар спин жүйесінің деңгейлері, E – жанама спин-спин әрекеттесуі (скаляр): E = J1,2 𝐈1 𝐈2 , (20) мұндағы J1,2 – спин-спиндік әрекеттесу тұрақтысы (SSIC), 𝐈1 және 𝐈2 - ядролық спин векторлары. Мұның салдары қосымша энергетикалық деңгейлердің және олардыңь арасындағы ауысулардың пайда болуы, бұл ЯМР спектрінің көптігіне әкеледі. Бұл энергия магнит өрісінің В0 индукциясының шамасына тәуелді емес. Қолданылған әдебиеттер: жүктеу/скачать 220,24 Kb. Достарыңызбен бөлісу:
|