Синтез сополимеров на основе виниловых мономеров с применением компенсационного метода и их использование в качестве модификаторов вязкости смазочных масел
жүктеу/скачать 367,68 Kb. Pdf көрінісі
|
| а
Рис. 3.
13 C ЯМР-спектры а) сополимер БА-ВБЭ, синтезированный компенсационным методом; б) сополимер БА-ВиБЭ синтезированный компенсационным методом; в) чередующийся сополимер БА-ВиБЭ [Mishima E., Yamago S. // Macromol. Rapid Commun. – 2011. – V.32. – P. 893-898].
14
При сопоставлении 13 С ЯМР-спектров сополимера ММА-ВБЭ, синтезированного компенсационным методом (рис 4 а), и таковым, полученным из мономерной смеси (рис. 4 б) со спектрами соответствующих гомополимеров установлено, что в спектрах сополимеров отсутствуют сигналы, относящиеся к сигналам атомов углерода основной полимерной цепи ПВБЭ в области 39-42 м.д. соответствующего спектра (рис 4 г), что убедительно доказывает невозможность роста полимерной цепи за счет взаимодействия радикала ВБЭ с его мономером.
Рис. 4. Фрагменты 13 C ЯМР-спектров (CDCl 3 ): а) сополимер ММА-ВБЭ синтезированный компенсационным методом (доля ВБЭ 43%; конверсия 78%); б) сополимер ММА-ВБЭ синтезированный из мономерной смеси (доля ВБЭ 35%; конверсия 70%); в) ПММА; г) ПВБЭ.
Помимо этого, в спектре сополимера ММА-ВБЭ (рис 4б), синтезированного из мономерной смеси при многократном избытке ВБЭ и кипении последнего наблюдаются сигналы при 54.57; 44.68; 45.11; совпадающие с соответствующими для атомов углерода основной цепи в молекуле ПММА (рис. 4 в), что свидетельствует об образовании композиционно неоднородного сополимера, макромолекулы которого включают длинные последовательности, образованные звеньями активного 3 4 1 а б в г
15
сомономера. Видно, что
для сополимера, синтезированного методом
компенсационной сополимеризации (рис. 4-а) в соответствующих областях наблюдаются мультиплеты, вид которых не позволяет идентифицировать наличие длинных блоков обоих сомономеров и это достоверно подтверждает его чередующуюся структуру. Представленные данные имеют важное практическое значение, т.к. позволяют однозначно утверждать о чередовании звеньев простого и сложного эфира в макромолекулах сополимера при использовании предложенного подхода к его синтезу. Сополимеры именно такой структуры перспективны в качестве присадок к смазочным маслам в силу их высокой механической стабильности, которая определяется строением макромолекулы. Это особенно интересно в плане проведения новых разработок в области модификаторов вязкости масел, способных продлить их ресурс.
жүктеу/скачать 367,68 Kb. Достарыңызбен бөлісу:
|