Синтез сополимеров на основе виниловых мономеров с применением компенсационного метода и их использование в качестве модификаторов вязкости смазочных масел
Молекулярно-массовые характеристики сополимеров АМА-ВАЭ
жүктеу/скачать 367,68 Kb. Pdf көрінісі
|
| Молекулярно-массовые характеристики сополимеров АМА-ВАЭ,
полученных компенсационной полимеризацией в кипящем мономере при радикальном инициировании Анализ молекулярно-массовых характеристик сополимеров АМА с ВАЭ (табл. 1 и 2) показал, что образующиеся сополимеры достаточно однородны по молекулярным массам (ММ), т.к. при радикальном инициировании часто образуются сополимеры с M w /M n >3. При этом кривые молекулярно-массового распределения (ММР) сополимеров АМА-ВБЭ унимодальны, однако, имеют низкомолекулярное плечо. На рис. 5, кривая 1 представлен типичный вид кривых ММР для рассматриваемых сополимеров на примере сополимера БА-ВБЭ. Присутствие в сополимере заметной низкомолекулярной фракции может быть обусловлено присутствием кислорода в системе и образованем перокси-радикалов, участвующих в дальнейшем в процессе образования олигомерных и полимерных продуктов. Для подтверждения предположения об образовании низкомолекулярного полимера за счет следов кислорода при осуществлении полимеризации в кипящем ВАЭ при введении АМА была проведена серия экспериментов, в которых сополимеризацию БА и ВБЭ осуществляли двумя способами за одно и то же время: 1. В кипящем ВБЭ (БА введен в кипящий мономер одновременно); 2. В дегазированной ампуле при температуре кипения ВБЭ. 16
Фактически процесс и в том и в другом случае проходит в сравнимых условиях из мономерной смеси БА:ВБЭ=1:4, но в кипящем ВАЭ в реакторе смешения в процессе формирования макромолекул участвуют следы кислорода воздуха (концентрация инициатора ДАК в
эксперименте на порядок меньше, чем во всех остальных случаях для избежания сильного неконтролируемого тепловыделения за счет гель-эффекта при полимеризации из мономерной смеси). Анализ состава сополимеров показал, что в обоих случаях доля БА в сополимере близка к 70%. Кривые ММР образцов приведены на рис. 5. Видно, что сополимер, синтезированный в реакторе (рис. 5, кривая 2), имеет низкомолекулярное плечо и более широкое ММР, что хорошо согласуется с предположением об участии следов кислорода в процессе образования макромолекул с небольшой молекулярной массой (ММ). Следует обратить внимание на то, что сополимеры АМА с ВАЭ имеют невысокие значения. M n = 18 000 - 34 000 для сополимеров с ВБЭ и 50 000-100 000 для сополимеров с ВиБЭ в сравнении с ММ АМА при такой температуре синтеза, которая имеет значения ~500 000 и выше. Это имеет важное практическое значение, т.к. полимеры с подобными значениями ММ лучше растворяются в органических растворителях, в том числе маслах. Таким образом, результаты исследований на целом ряде АМА с ВБЭ и ВиБЭ позволяют заключить, что радикальная сополимеризация АМА с ВАЭ, инициированная ДАК, с использованием компенсационного метода в кипящем мономере, позволяет получить сополимер чередующейся структуры, характеризующийся унимодальным ММР. Эти данные оригинальны, т.к. согласно теории сополимеризации чередование звеньев в цепи характерно для сомономеров, не способных к гомополимеризации. В данном случае подобраны условия для получения сополимеров чередующейся структуры, когда один из сомономеров активен к радикалам.
Рис. 5. ММР сополимеров БА-ВБЭ, синтезированных компенсационным методом (кривая 1), из мономерной смеси в реакторе смешения (кривая 2), и в ампуле (кривая 3).
|