Технология полимеров
Бесфосгенный способ производства поликарбоната
жүктеу/скачать 7 Mb. Pdf көрінісі
|
Sofina-Tekhnologiya polimerov
| Бесфосгенный способ производства поликарбоната.
Данный способ производства поликарбаната осуществляется в несколько ста- дий. Стадия подготовки исходных веществ. Ароматическое дигид- роксипроизводное и диэфир угольной кислоты, которые используют в качестве исходных веществ при получении ароматического поликар- боната, обычно готовят в виде расплавленной смеси, используя уст- ройство в виде бака для порционного, полупорционного или непре- рывного перемешивания в атмосфере инертного газа, такого как азот или аргон, в отсутствие катализатора переэтерификации. Например, в случае использования бисфенола А в качестве ароматического дигид- роксипроизводного и дифенилкарбоната – в качестве диэфира уголь- ной кислоты температуру расплавленной смеси обычно выбирают в диапазоне от 120 до 180 °С. В таком случае пропорции ароматического дигидроксипроиз- водного и диэфира угольной кислоты подбирают таким образом, что- бы диэфир угольной кислоты был в избытке, и регулируют таким об- 81 разом, чтобы диэфир угольной кислоты присутствовал в пропорции в общем случае в диапазоне от 1,01 до 1,30 моль на каждый моль арома- тического дигидроксипроизводного. Стадия поликонденсации. Поликонденсацию по реакции пере- этерификации проводят непрерывно в несколько стадий, предпочти- тельно в 3-7 стадий на каждой линии. Условия проведения реакции следующие: температура составляет от 150 до 320 °С, давление - в диапазоне от нормального давления до 1,33·10 ‐ 3 кПа, а среднее время контактирования – от 5 до 150 мин. На стадии поликонденсации используется несколько последова- тельно соединенных вертикальных реакторов либо один горизонталь- ный реактор, за счет чего увеличивается средняя молекулярная масса полимера. Обычно используют от 3 до 6 реакторов. В каждом реакто- ре, когда стадию поликонденсации проводят по многостадийному спо- собу, дальнейшее повышение температуры и дальнейшее повышение вакуума обычно осуществляют постепенно при вышеуказанных усло- виях проведения реакции с тем, чтобы эффективно удалять фенол, об- разующийся в виде побочного продукта по мере протекания реакции поликонденсации. Для предотвращения ухудшения качества продукта (изменение цветового тона полученного ароматического поликарбона- та) устанавливают низкую температуру и меньшее время контакта. Концентрация водного раствора катализатора переэтерификации специально не ограничивается, и ее регулируют в зависимости от рас- творимости катализатора в воде. Вместо воды может использоваться другой органический растворитель, такой как ацетон, спирт, толуол или фенол. В качестве катализаторов переэтерификации используются такие вещества, как соединение щелочного металла, соединение бериллия или магния, соединение щелочно-земельного металла, соединения бо- ра, аммония и аминовые соединения. Указанные катализаторы пере- этерификации могут использоваться как индивидуально, так и в виде смеси двух или нескольких. Концентрация катализатора варьируется от 1·10 ‐ 9 до 1·10 ‐ 1 моль на каждый моль ароматического дигидрокси- производного. Стадия удаления летучих продуктов. После стадии поликон- денсации непрореагировавшие исходные соединения из расплава реа- гентов, катализатор переэтерификации, гидроксипроизводное, обра- зующееся в процессе реакции переэтерификации, и низкомолекуляр- 82 ные соединения, такие как олигомер поликарбоната, удаляются. Удаление летучих продуктов проводят непрерывно в экструдере наклонного типа (двухшнековый экструдер сочлененного типа). На стадии удаления летучих продуктов в реакционную массу добавляют водные растворы реагентов с кислотными свойствами, которые нейтрализует обладающий основными свойствами оста- точный катализатор переэтерификации, например кислоты Бренсте- да, такие как хлористоводородная, азотная, борная, серная, серни- стая, фосфорная, фосфористая, гипофосфористая, полифосфорная, адипиновая и аскорбиновая кислота. жүктеу/скачать 7 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|