Технология полимеров

95 
Резольные смолы. 
Резольные смолы (PC) получают при конден-
сации фенола с избытком формальдегида в присутствии оснований. 
Обычно при мольном отношении фенол : формальдегид = 6 : 7 на 1 
моль прореагировавшего фенола приходится до 1,5 моль формальде-
гида. Образуются моно-, ди- и триметилолфенолы, и часть фенола ос-
тается непрореагировавшей. На количество присоединенного фор-
мальдегида большое влияние оказывает катализатор: в присутствии 
сильных оснований (NaOH, КОН) в реакцию вступает больше фор-
мальдегида, чем в присутствии аммиака. 
При низких температурах (20–70 °С) в щелочной среде образо-
вавшиеся фенолоспирты не вступают в дальнейшую реакцию конден-
сации, но при температурах выше 70 °С фенолоспирты взаимодейст-
вуют друг с другом по схеме 

96 
Резольная смола ‒ смесь линейных и разветвленных олигоме-
ров с молекулярной массой от 400 до 1000. Общая формула PC 
где n+m = 4–10; n = 2–5. 
В PC, полученной в присутствии едкого натра или едкого ка-
ли, имеется некоторое количество простых эфирных связей 
‒СН
2
‒О‒СН
2
‒, и при нагревании ее выделяется формальдегид. 
В случае применения аммиака простые эфирные связи не воз-
никают, и при нагревании смолы до 200 °С формальдегид не выде-
ляется. Нагревание способствует постепенному переходу PC снача-
ла в резитол, а затем в резит. 
Стадия А (резол) ‒ смола жидкая (содержит воду) или твердая 
(не содержит воды), растворяется в спирте, ацетоне и водных рас-
творах щелочей; при нагревании переходит в неплавкое и нераство-
римое состояние. 
Стадия В (резитол) ‒ смола твердая и хрупкая на холоде, но 
эластичная, способная растягиваться в длинные нити при
120–125 °С; лишь частично растворяется в спирте и ацетоне. Это 
свидетельствует о низкой концентрации поперечных связей. При 
135 °С образуется больше поперечных связей. При длительном на-
гревании резитол переходит в неплавкое и нерастворимое состоя-
ние. При 170 °С образуется продукт с высокой концентрацией по-
перечных связей в виде метиленовых мостиков. Все ранее возник-
шие эфирные связи ‒СН
2
‒О‒СН
2
‒ разрушаются и также переходят 
в метиленовые мостики. 
Стадия С (резит) ‒ смола представляет собой твердый и хруп-
кий, неплавкий и нерастворимый продукт. Низкомолекулярные, 
растворимые фракции в ней отсутствуют или имеются в относи-
тельно небольших количествах. Строение резита можно предста-
вить следующим образом:
 

97 
В отвержденной резольной смоле остается часть свободных ме-
тилольных групп, которые при дополнительном нагревании при высо-
кой температуре реагируют друг с другом. 
Отверждение
‒ поликонденсационный процесс, сопровождаю-
щийся выделением побочных продуктов реакции (воды, формальдеги-
да). Протекание таких реакций обусловливает меньшую скорость от-
верждения по сравнению с НС. Чтобы повысить скорость отверждения 
PC, необходимо добавлять некоторые вещества: гексаметилентетра-
мин, окислы кальция и магния, минеральные кислоты, сульфокислоты 
и др. Предполагают, что в процессе горячего прессования они связы-
вают гидроксильные группы фенольных ядер и являются, таким обра-
зом, дополнительным сшивающим агентом:
 
Таким образом, НС получают при рН < 7 при взаимодействии 
бифункциональных фенолов с формальдегидом или трифункциональ-
ных фенолов с формальдегидом в условиях недостатка последнего. PC 

98 
образуется при рН > 7 в результате взаимодействия трифункциональ-
ных фенолов с формальдегидом, а также при рН < 7 из трифункцио-
нальных фенолов и формальдегида в условиях избытка последнего. 
НС превращается в резольную при обработке формальдегидом (в слу-
чае получения НС на основе трифункциональных фенолов), a PC ‒ в 
новолачную при обработке фенолом в кислой среде.

жүктеу/скачать 7 Mb.

Достарыңызбен бөлісу: