Технология полимеров
жүктеу/скачать 7 Mb. Pdf көрінісі
|
- Бұл бет үшін навигация:
- 1.1.1. Радикальная полимеризация
| 1. ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛИМЕРОВ
Основными способами получения полимеров являются поли- меризация, поликонденсация и химические превращения полимеров. 1.1. Полимеризация Полимеризация – процесс получения высокомолекулярных со- единений путем многократного присоединения молекул низкомолеку- лярного вещества (мономера) к активному центру растущей цепи. В зависимости от числа мономеров в реакционной среде можно выделить гомополимеризацию , когда полимеризуется один мономер, и сополимеризацию , когда в процессе полимеризации участвует два и более мономеров. В зависимости от природы активного центра и механизма роста цепи полимеризацию подразделяют на радикальную и ионную . В зависимости от фазового состояния мономера различают га- зофазную , жидкофазную и твердофазную полимеризации. Способность мономеров к полимеризации определяется термо- динамическими и кинетическими факторами. Термодинамическая возможность полимеризации определяется условием ΔG=ΔH-TΔS<0 , где G – энергия Гиббса системы, кДж; Н – энтальпия, кДж; Т - темпе- ратура, К; S – энтропия, кДж/К. Термодинамическая возможность про- текания полимеризации определяется изменением как энтальпии, так и энтропии системы, причем вклад энтропийного члена будет изменять- ся с температурой реакции. Однако термодинамическая возможность полимеризации зависит и от её кинетической разрешимости. Кинети- ческая разрешимость реакции определяется эффективностью катали- затора, условиями протекания реакции, растворителем, температурой и т. д. 1.1.1. Радикальная полимеризация Радикальной называется полимеризация, при которой образова- ние полимера осуществляется по свободнорадикальному механизму с последовательным присоединением молекул мономера к растущему макрорадикалу. В настоящее время на этот метод синтеза приходится около ¾ общего мирового выпуска полимеров. В промышленности радикальной полимеризацией получают такие наиболее массовые по- лимеры, как ПЭ, ПВХ и ПС. Широкое применение этого метода в промышленности обусловлено следующими причинами: 6 - малой чувствительностью к примесям и среде, характерным для ионной полимеризации; - избирательностью некоторых мономеров, т.е. их способностью полимеризоваться под действием свободных радикалов (винилхлорид, винилацетат). Под действием свободных радикалов полимеризуются мономеры следующей структуры: СН 2 =СНХ (где Х: Н, галогены, СООН, СООR, CN, OCOR, CONH 2 , С 6 Н 5 ), СН 2 =СХ 2 (где Х: галоген, полярная группа), СН 2 =СХY и др., Y – другая полярная группа. жүктеу/скачать 7 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|