Ең алғаш термохимияның екі заңы белгілі болды. Біріншісі - Лавуазье және Лаплас заңы (1780): химиялық қосылыстың ыдырау жылуы осы қосылыстың түзілу жылуына абсолюттік шамасы бойынша дәл тең, ал таңбасы жағынан қарама-қарсы болады.
Гесс заңын (1840) термодинамиканың 1-заңының химиялық түрі деп айтуға болады:
Егер реакцияны бірнеше жолмен жүргізуге болатын болса, онда энтальпияның жалпы өзгерісі (тұрақты қысымдағы реакцияның жылу эффектісі) реакцияның жолына тәуелді емес.
Гесс заңы P = const және V = const жағдайындағы процестер үшін дәл орындалады:
qv = U; qp = Н.
Гесс заңы
C(қ)+O2(г) = CO2 (г) Н1
Екінші жол бойынша CO2 екі сатыда алынады; оларды қосып және бірдей мүшелерін қысқартып қажет реакцияны алуға болады:
а) C (қ)+1∕ 2O2 (г) = CO (г) Н2
ә) CO (г) +1∕ 2O2 ( г) = CO2 (г) Н3
Суммарлық реакция: C (қ)+O2 (г) = CO2 (г ) Н1
Мұнда Н1, Н2, Н3 - сатыларға сәйкес жылу эффектілері.
Гесс заңы бойынша:
Н1= Н2 + Н3
Гесс заңы орындалу үшін екі жолда да бастапқы заттар (C, O2 ) мен соңғы зат (CO2 ) бірдей күйде болуы шарт. Бірдей күй деген – химиялық құрамы, агрегаттық күйлері мен кристалдық модификациясы, реакция жүру жағдайлары бірдей болуын білдіреді.