«Водорастворимые полимеры. Структура, получение, свойства, применение»



бет13/19
Дата27.03.2023
өлшемі1,78 Mb.
#76370
түріЛекция
1   ...   9   10   11   12   13   14   15   16   ...   19
Байланысты:
Nizova VRP 2

7.2 Полиакриламид (ПАА)

  • 28
  • СН2=СН─СОNH2 + (NH4)2SO4
  • СН2=СН─СОNН2 + СаSO4 + Н2СО3
  • г 2NH3
  • СаСО3
  • НАК
  • сульфат акриламида
  • соли
  • Сu,Fe
  • 80-100оС
  • 1. Исходный мономер – акриламид (АА) СН2=СН-СОNH2 , белое кристаллическое вещество, tпл=84,5оС; 25=1127 г/дм3.
  • АА – хорошо растворим в воде, метиловом и этиловом спиртах, диоксане, хлороформе, этилацетате; мало растворим в бензоле, гептане, ССl4.
  • АА – весьма токсичен – в живом организме он полимеризуется с последующим отложением в мозговых тканях и печени.
  • АА получают в промышленности из нитрила акриловой кислоты его гидролизом в присутствии H2SO4 (омыление моногидратом серной кислоты).
  • 1) Гидролиз НАК
  • СН2=СН-СN + H2SO4 + H2O СН2=СН-СОNH2*H2SO4
  • 2) очистка АА, которая сводится к нейтрализации сульфата акриламида (оксидом или гидроксидом Са, СаСО3, Nа2СО3, газообразным NН3)
  • СН2=СН-СОNH2*H2SO4
  • Технический АА содержит различные примеси, отрицательно влияющие на свойства ПАА; необходима тщательная очистка мономера перекристаллизацией, фильтрованием на колонке с ионообменными смолами.
  • 28

АА реакционоспособен:

  • в присутствии
  • кислоты или щелочи
  • toC гидролиз
  • метилольные производные АА
  • N-замещенный метилАА
  • АА реакционоспособен:
  • СН2=СН─СОNН2 + CH3J  СН2=СН─СОNНСН3 + HJ
  • СН2=СН─СОNН2 + CH2O  СН2=СН─СОNН─CH2OH
  • СН2=СН─СОNН2 СН2=СН─СООН; ((NH4)2 SO4, NH4OH)
  • 7.3. Полимеризация акриламида АА nCH2=CHCONH2  [─CH2─CH(CONH2)─]n
  • 1)термическая – в блоке протекает сшивка внутри- и межмолекулярная – образуется нерастворимый полимер;
  • - в водной среде протекает частичный гидролиз амидных групп с образованием сополимера АА и АК);
  • 2) радиационная – под действием -облучения. (от -179оС до 65оС). Особенностью является постполимеризация, протекающая значительное время (несколько месяцев) после удаления источника излучения;
  • 3) широкое распространение получила в водной и водно-спиртовой средах окислительно-восстановительная полимеризация в присутствии типичных систем персульфат аммония – сульфит Nа (гидросульфит Nа); перекись водорода – соли железа(II); при этом: высокая конверсия АА (99,6%) и можно регулировать молекулярную массу полимера введением спирта, серосодержащих соединений и др.
  • ПАА (чистый) без примесей мономера – не токсичен.
  • Выпускается в виде геля (68% водный раствор ПАА) или порошка. У геля молекулярная масса равна до 5*106, у порошка – до 2*107.
  • Чистый ПАА имеет неионогенный характер, поэтому изменение рН от 1 до 10 не приводит к заметному изменению вязкости. Но! Наличие даже незначительного количества ионогенных групп (─СООNa) оказывает большое влияние на растворимость и вязкость растворов ПАА. При рН> 10 идет гидролиз амидных групп, образующиеся ионогенные группы диссоциируют и в результате электростатического отталкивания увеличивается объем макромолекул; как следствие - возрастает вязкость раствора.
  • 29
  • 29


Достарыңызбен бөлісу:
1   ...   9   10   11   12   13   14   15   16   ...   19




©emirsaba.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет