Уравнение Шредингера для стационарных состояний в сферических координатах
где = (r, , ) — волновая функция; Е — полная энергия частицы; U — потенциальная энергия частицы (являющаяся функцией координат).
В атоме водорода (или водородоподобном ионе) потенциальная энергия U(r) имеет вид
,
где Z — зарядовое число; е — элементарный заряд; 0 — электрическая постоянная.
Собственное значение энергии Еп электрона в атоме водорода
где ħ — постоянная Планка, п — главное квантовое число (n = 1,2,3, ..)
Символическая запись -функции, описывающей состояние электрона в атоме водорода,
n,l,m(r, , ), где п, l, m — квантовые числа: главное, орбитальное, магнитное.
Вероятность dW того, что электрон находится в области, ограниченной элементом объема dV, взятого в окрестности точки с координатами r,, ,
,
где (в сферических координатах).
В s-состоянии (l = 0, m = 0) волновая функция сферически-симметричная (т. е. не зависит от углов и ). Нормированные собственные -функции, отвечающие s-состоянию (основному) и 2s-состоянию,
и
или в атомных единицах
и
где в качестве единицы длины принят боровский радиус . При таком выборе единицы длины расстояние
от ядра = r/а будет выражаться в безразмерных единицах длины, называемых атомными единицами.
Вероятность dW найти электрон в атоме водорода, находящемся в s-состоянии, в интервале (r, r+dr) одинакова по всем направлениям и определяется формулой
DW = [n, 0, 0 (r)]2 4r2 dr
Орбитальные момент импульса и магнитный момент электрона:
, ,
где l — орбитальное квантовое число, которое может принимать значения 0, 1, 2, . . ., (п—1); в— магнетон Бора:
Проекции орбитальных момента импульса и магнитного момента на направление внешнего магнитного поля (совпадающего с осью Z):
Гиромагнитное отношение для орбитальных магнитного и механического моментов
.
Спин * и спиновый магнитный момент электрона:
, ,
где s—спиновое квантовое число (s = ½)
Проекции спиновых момента импульса и магнитного момента на направление внешнего магнитного поля (совпадающего с осью Z):
,
где ms — спиновое магнитное квантовое число (ms = -1/2, +1/2) Гиромагнитное отношение для спиновых магнитного и механического моментов
Распределение электронов по состояниям в атоме записывается с помощью спектроскопических символов:
Значение побочного квантового числа
0
1
2
3
4
5
6
7
Спектроскопичес-кий символ
s
р
d
f
g
h
i
k
Электронная конфигурация записывается следующим образом:
число, стоящее слева перед спектроскопическим символом, означает главное квантовое число п, а сам спектроскопический символ отвечает тому или иному значению орбитального квантового числа l (например, обозначению 2р отвечает электрон с п = 2 и l = 1 ; 2р2 означает, что таких электронов в атоме 2, и т. д.).
Принцип Паули. В атоме не может находиться два (и более) электрона, характеризуемых одинаковым набором четырех квантовых чисел: n, l, ml, ms
Полный момент импульса электрона
где j — внутреннее квантовое число (j = l + 1/2, l — 1/2).
Полный орбитальный момент атома
,
где L — полное орбитальное квантовое число.
Полный спиновый момент атома
,
где S — полное спиновое квантовое число.
Полный момент импульса атома
, где J — полное внутреннее квантовое число.
Символическое обозначение состояния атома (спектральный терм)
2S+1LJ, где 2S+1 —мультиплетность. Вместо полного орбитального квантового числа L пишут символ в соответствии с таблицей:
Значение
0
1
2
3
4
5
Символ
S
Р
D
F
G
И
Пример. Терм 2P3/2 расшифровывается следующим образом:
мультиплетность 2S + 1 = 2; следовательно, S = 1/2, символу Р соответствует L = 1, a J=3/2.
Магнитный момент атома
где g — множитель (или фактор) Ланде,
Проекция магнитного момента атома на направление внешнего магнитного поля (совпадающего с осью Z)
где mJ — полное магнитное квантовое число (mJ = J, J—1, …, -J).
Сила, действующая на атом в неоднородном магнитном поле,
где В/z — градиент магнитной индукции.
Частота ларморовой прецессии
Л = eB/(2m) где m — масса электрона.
Энергия атома в магнитном поле
E = - J, zB
Величина расщепления спектральной линии при эффекте Зеемана:
а) сложном (аномальном)
= (mJg - mJg)Л где m"J, m'J и g", g' — магнитные квантовые числа и множители Ланде соответствующих термов;
б) простом (нормальном)
= 0, Л
Правила отбора для квантовых чисел S, L, J и mS, mL, mJ: