31)Редоксиметриядағы индикатормен және индикаторсыз титрлеу тәсілдерінің қолданылуы. Тотығу — тотықсыздану әдісі бойынша титрлеу кезінде қолданылатын индикаторларды қарастыруға көшсек, ең алдымен, жекелеген жағдайларда оларсыз жасауға болатындығын ескереміз. Индикаторсыз тотықсыздандырғыштарды йод ерітіндісімен титрлеуге болады, өйткені оған тән қара қоңыр түс B-ден I-ге дейін тотықсыздану нәтижесінде жоғалады және церий (IV) тұзының ерітіндісімен, өйткені ол сары түске боялған, ал церий(III) тұздары түссіз. Алайда, титрлеу нәтижелері перманганатпен титрлеуге қарағанда дәлірек емес, өйткені аталған заттардың бояуы Cmpo бояуына қарағанда аз қарқынды . Сондықтан, редоксиметриялық титрлеуде, әдетте, индикаторлар қолданылады. Жоғарыда айтылғандардан тотығу-тотықсыздану индикаторлары қайтымды тотығуға немесе тотықсыздануға қабілетті заттар екені анық, олардың тотыққан және тотықсызданған формалары әртүрлі түске ие. Осылайша, индикатордың ауысу аралығы екі потенциалдың мәндері арасында жатыр, олардың біреуі 0,058/RT үлкен, екіншісі 0,058/және оның стандартты потенциалынан аз.
Редокс индикаторларының бірнеше мысалын келтірейік. Дифениламин-РН = 0 кезінде 0,76 в дифениламин әдебиетінде сипатталған алғашқы тотықсыздандырғыш инфакторлардың бірі. Тотығу реакциясы басқа дифениламиндермен жүретін реакцияларға ұқсас. Бұл көрсеткіш органикалық реагенттері бар Бейорганикалық иондардың кешендері болып табылатын өте қызықты көрсеткіштер тобына жатады. Бояудың ауысу потенциалы тәуелді [Н+] 1 М НаЗО Е - 1,06 а. Кейбір тотығу-тотықсыздану индикаторлары кестеде келтірілген. Титрлеу кезінде тотығу-тотықсыздану индикаторының түсі күрт өзгеруі және титрлеу индикаторының қателігі шамалы болуы үшін индикатордың ауысу аралығы титрлеу қисығындағы потенциалдар секірісі шегінде болуы керек.
Тотығу-тотықсыздану индикаторларының негізгі кемшілігі ерітіндінің рН-на байланысты әдетте индикатордың бір формадан екіншісіне ауысуы байқалатын потенциалдың мәні өзгереді. Кейбір тотығу-тотықсыздану индикаторларының түсінің өзгеруі өте баяу жүреді, көбінесе аралық қосылыстар пайда болады.
Аналитикалық тәжірибеге тотығу-тотықсыздану индикаторларын енгізгенге дейін титрлеу көбінесе сыртқы индикаторлармен жүргізілді. Мысалы, RE2+ Сыртқы индикаторы бар бихроматпен титрленген Кз [re (SK)B].Титройанияда ҚЗ[Ре(СЫ)б] ерітіндісінің тамшылары фарфор (немесе шыны ) пластинкаға орналастырылады. Титрленетін ерітіндінің сынамалары жұқа капиллярға тартылған ұшы бар шыны түтікпен алынады және оларды реактив тамшыларымен араластырады. Сондай-ақ, титрленетін ерітіндінің тамшыларын реактив ерітіндісіне малынған және кептірілген сүзгі қағазына жағуға болады. Бірінші титрлеу кезінде тамшылатып сынамалар әрбір 1-2 МИТ арқылы титрленетін ерітінді көмегімен көк бояу пайда болғанға дейін жасалады. Осылайша, ерітіндінің шамамен қажетті көлемін анықтағаннан кейін К2СГ2О7, қайта титрлеу кезінде сынамалар титрлеудің соңына дейін әрбір 0,1—0,2 ли арқылы алынады. Үшінші титрлеу кезінде реакцияға жұмсалатын к2сг2о7 ерітіндісінің нақты көлемі түпкілікті белгіленеді. Тамшылатып сынамаларға ерітіндінің тазалығын алу салдарынан болатын қателік шамалы шаманы құрайды, оны ескермеуге болады. 1о сыртқы индикаторлармен титрлеу ішкі индикаторларға қарағанда ыңғайлы емес, сондықтан сыртқы индикаторлар ішкі индикаторлар болмаған кезде немесе ішкі индикаторлар пайдасыз болған кезде бұлтты немесе боялған ерітінділерді титрлеу кезінде ғана қолданылады.