Методика синтеза 2,4-(2-фурил)-4-метил-3-гидро-1Н-1,5-бензодиазепина (3). Смесь о-фенилендиамина 0.54 г. (0.005 моль) и фурфурола 1.1 мл (0.01 моль) были добавлены в метанол (0.015 моль). Перемешивали при комнатной температуре 20оС (контроль реакции ТСХ). По окончании реакции смесь вылили в воду (20 мл), органический слой экстрагировали этилацетатом (3∙100 мл), объединенные органические вытяжки осушали над сульфатом магния, упаривали при пониженном давлении. Целевой продукт очищали при помощи колоночной хроматографии (силикагель – элюент EtOAc петролейный эфир, 7/3). Диазепин 3 представляет собой белые кристаллы с т.пл. 152 – 153 ºС. Выход 85%.
Совершенно особо взаимодействует с о-фенилендиамином коричный альдегид. При комнатной температуре уже в момент смешения растворов исходных компонентов в метаноле наблюдается образование оранжевых кристаллов, которые представляют собой продукт конденсации - азометин. Если эти кристаллы оставить стоять в растворе или реакцию проводить при температуре выше 40 ºС, то образуется масло, которое с трудом затвердевает при удалении растворителя и представляет собой низкоплавкий полимер.
1.2. 2,4- Диазапентадиены. Синтез арилзамещенных имидазолов. Соединения 4a-e с различными заместителями были получены конденсацией ароматических альдегидов с аммиаком с выходами 50-80% (схема 3).
Схема 3
При действии фениллития в тетрагидрофуране (ТГФ) при -80ºС продукт 4а претерпевает циклизацию в продукт 5а. Внутримолекулярная циклизация 4а в 5а была первым примером циклизации 2,4-диазапентадиеновой системы. Циклизация и прототропная перегруппировка соединения 4а протекает и в присутствии CH3OK в CH3OH при 60ºС с образованием продуктов 6а/5а в соотношении 9/10 [5].
Схема 4
В отличие от соединении 5 и 6, которые изомеризуются в присутствии относительно слабых основании, изомеризация соединения 4 протекает в более жестких условиях. Так изомеризация в 6а протекает в 1000 раз быстрее, чем образование соединения 4а в CH3OK в CH3OH при 60ºС и 5а в
t-BuOK – t-BuOH. Диимин 6а претерпевает различные превращения при взаимодействии с кислотой и основанием. Так при обработке основанием соединение 6а претерпевает циклизацию с образованием имидазола 5а, в то время как в кислых условиях - превращается в смесь триазина 11 и N-бензилиденбензиламина 12 [5].
