Рис.6.
Образец
малахита
после
одного
цикла
выщелачивания.
Признаки
рациально- лучистого строения
частично исчезают. Появляются
участки выбоев (черное). Свет
отраженный, ув.250.
Рис. 7. Спектры ЭПР водных
растворов
от
выщелачивания
малахита H
2
SО
4
, г/дм
3
: 1- 10,0; 2-
25,0; 3- 5,0; 4- 20,0, при постоянной
концентрации NaCl- 250 г/дм
3
Растворимость и скорость
растворения
хризоколлы
Актогайского и Айдарлинского
месторождений
определялась
аналогично
малахиту.
Хризоколла реагирует с серной
кислотой [173] по схеме:
CuSiO
3
∙2H
2
0 + H
2
SО
4
→
CuSO
4
+ H
2
SiO
3
+ 2Н
2
О
Н
2
O SiO
2
(10)
Полученные данные [37,
100] представлены в табл. 5 из
них
следует,
что
скорость
растворения
хризоколлы
в
условиях естественной конвекции
(Vi
1
V
2
) в значительной степени
зависит от концентрации кислоты
и температуры раствора.
С
увеличением
кон-
центрации кислоты от 0,05 до 1
r-экв/дм
3
скорость растворения
хризоколлы при температуре 298
К возрастает в 5 раз, а при 323 К
- в три раза. По сравнению с
малахитом
изменение
концентрации H
2
SO
4
оказывает
значительно меньшее влияние.
Абсолютное значение скорости
растворения хризоколлы в сред-
43
нем на порядок ниже, чем малахита. Равновесие в системе
H
2
SO
4
-
хризоколла устанавливается в течение 20 ч.
Результаты опытов по определению скорости растворения и
растворимости
хризоколлы
позволили
рассчитать
коэффициент
массопередачи β
2
в растворе
H
2
SO
4
. При этом учтена предельная величина
растворимости СuSiO3 Н
2
О. Следует отметить, что в растворах
H
2
SO
4
с
низкой концентрацией (0,05 и 0,1 г-экв/дм
3
) очень высокий коэффициент
массопередачи. По-видимому, наряду с основными минералами идет
растворение примесей. С повышением концентрации кислоты значение β
2
приближается к значению β
2
для минерала малахита (табл. 5) в
аналогичных условиях. Это свидетельствует о высоком коэффициенте
массопередачи хризоколлы в растворах H
2
S0
4
.
Рассчитанная по уравнению Аррениуса кажущаяся энергия
активации (35,12 кДж/моль) дает возможность судить о протекании
процесса в диффузионной области (табл.6).
Повышение температуры от 298 до 323 К увеличивает скорость
растворения в 2-3 раза (табл. 5). Порядок реакции составляет 0,67 (табл.
6), что, очевидно, связано с протеканием нескольких параллельных
реакций в процессе растворения, так как в составе минерала содержатся
легкорастворимые примеси (табл. 3).
Процесс протекает в диффузионном режиме, а коэффициент
массообмена уменьшается с ростом концентрации кислоты. Повышение
значения кажущейся энергии активации свидетельствует об осложнении
процесса под действием образовавшейся при разложении хризоколлы
коллоидной кремнекислоты [173], которая покрывает реагирующую
поверхность и создает диффузионные затруднения.
Полученные данные по влиянию температуры и концентрации
кислоты на растворение хризоколлы согласуются с данными [173]. Однако
в литературе отсутствуют значения удельной скорости, коэффициента
массообмена, описание характера протекания процесса растворения и
порядок реакции разложения
44
хризоколлы. Эти параметры получены нами впервые и свидетельствуют,
что для кучного выщелачивания можно рекомендовать оптимальную
концентрацию кислоты - 5 г/дм
3
, температуру - 298 К.
Изучение кинетики растворения хризоколлы Айдарлинского
месторождения, покрытой опаловидной пленкой, проводилось в несколько
этапов. На первом - с использованием растворов серной кислоты
концентрации 0,05-1,0 г-экв/дм
3
при температурах. 298 и 393 К.
Установлено, что с повышением концентрации серной кислоты от 0,05 до
0,5 г-экв/дм
3
скорость растворения хризоколлы Vз возрастает в 2-3 раза.
Коэффициент массопереноса рз при росте концентрации кислоты от 0,05
до 0,1 г-экв/дм
3
увеличивается от 3,07-10
-4
до 4-10
-4
см/с, но при
концентрации кислоты 0,5 г-экв/дм
3
снижается и становится равным. 1,14-
10
-4
см/с. Самые высокие значения коэффициента массопереноса со-
ответствуют концентрации серной кислоты 0,1 г-эк.в/дм
3
.
На втором этапе изучалось растворение хризоколлы в растворах
хлорида натрия при постоянной концентрации серной кислоты 5 г/дм
3
,
температуре 293 К. поверхности растворения 0,25 см
2
, времени контакта
1200 с. Концентрация хлорида натрия изменялась в пределах от 50 до 250
г/дм
3
. Результаты, представленные в таблице 7, показывают, что с
увеличением концентрации хлорида натрия от 50 до 250 г/дм
3
повышается
скорость растворения минерала от 0,48-10
-6
до 1,143-10
-6
г/(см
2
-с). Почти в
два раза увеличивается также коэффициент массопереноса. Самое высокое
значение
скорости
растворения
хризоколлы
наблюдается
при
концентрации хлорида натрия 250 г/дм
3
.
При высоких концентрациях серной кислоты (0,5 г- экв/дм
3
) за счет
высокой первоначальной скорости растворения минерала на его
поверхности наблюдается быстрый рост слоя геля кремневой кислоты,
образующегося в результате растворения хризоколлы.
45
Пленка геля дополнительно уплотняется за счет образовавшегося
сульфата меди. Все это приводит к возникновению диффузионного
сопротивления при растворении хризоколлы.
В табл. 8 показаны результаты опытов по влиянию температуры на
скорость растворения хризоколлы S=0,25 см
2
, концентрация H
2
SO
4
5
г/дм
3
. Вычисленные по этим данным значения кажущейся энергии
активации (32,9 кДж/моль), а также температурные коэффициенты
растворения позволяют сделать вывод, что растворение хризоколлы как в
серно-кислых растворах, так и в присутствии хлорида натрия, происходит
в диффузионной области.
Для выяснения влияния хлорида натрия на кинетику растворения
хризоколлы, покрытой опаловидной пленкой, изучены растворы и твердые
продукты от обработки минерала сернокислыми растворами различными
физико-химическими методами исследования.
Таблица 8. Влияние температуры на процесс растворения
Достарыңызбен бөлісу: |