А, М. Кунаев, Б. К. Кенжалиев теория и практика кучного выщелачивания меди алматы «гылым» 1998 4



Pdf көрінісі
бет54/81
Дата14.04.2022
өлшемі27,65 Mb.
#31013
1   ...   50   51   52   53   54   55   56   57   ...   81
Байланысты:
ТЕОРИЯ-И-ПРАКТИКА-КУЧНОГО-ВЫЩЕЛАЧИВАНИЯ-МЕДИ-1

Предварительная обработка экстрагентов 
Наличие примесей в органических реагентах может отрицательно сказаться 
на результатах испытаний и явиться причиной ложных представлений о тех или 
иных  свойствах  экстрагентов.  Перед  проведением  исследований  с  целью 
удаления  примесей  экстрагенты  Д2ЭГФК  и  ПАФНК  кондиционировались  и 
отмывались  от  остатков  исходных  веществ  и  побочных  продуктов  синтеза 
неоднократной  попеременной  обработкой  10-15  %-ными  растворами  карбоната 
натрия и 5 % серной кислотой с последующей отмывкой водой до рН = 3,85. 
Оксиоксимы при кондиционировании неоднократно обрабатывались 5-20 % 
растворами  серной  кислоты  и  водой  для  удаления  водорастворимых  примесей. 
Это  позволило  в  дальнейшем  исключить  образование  межфазной  эмульсии  при 
проведении исследований по экстракции меди
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 


183 
 
 
 
Органическая  фаза  представляла  собой  растворы  экстрагентов  в 
разбавителях  (табл.  39)  концентрации  от  1,5  '  10
-4
  до  2,010
-1
  М,  что  зависело  от 
цели  эксперимента,  при  этом  учитывался  состав  исходного  продуктивого 
раствора. 
Исследования  проводились  при  20+2  °С.  В  отдельных  экспериментах 
температура  варьировалась  от  +10  до  +60  -С,  т.к.  в  весенний  или  осенний 
периоды  предполагается  пониженная  температура  продуктивного  раствора 
выщелачивания,  а  процесс  ре-  экстракции  меди  из  органического  раствора 
(экстракта)  может  осуществляться  отработанным  электролитом  с  температурой 
+50÷60 °С. В каждом конкретном случае процесс экстракции или реэкстракции в 
проводимых экспериментах термостатиро- вался. 
Экстракционная  способность  органического  соединения  количественно 
характеризуется величиной коэффициента распределения (38): 
Кр = С
о
 / С
в
,                                 (39) 
где С
0
  и  С
в
  -  аналитическая  концентрация  компонента  в  органической  и  водной 
фазах, соответственно, в условиях равновесия. 
Селективность  экстрагентов  по  меди  по  отношению  к  другим  металлам 
характеризуется величиной коэффициента разделения (40): 
β= КрСи / КрМе, 
(40) 
где  КрСи  и  КрМе  -  коэффициенты  распределения  соответственно  меди  и 
определяемого металла. 
Экстракционная 
способность 
экстрагентов 
по 
ионам 
металлов 
осуществлялась 
методом 
насыщения. 
Определение 
концентрации 
катионообменных  экстрагентов  проводилось  титрованием спиртовой  щелочью  в 
присутствии фенолфталеина. 
 
 
 
 
 
 
 
 
 


184 
 
 
Концентрация основного вещества в оксиоксимах определялась по методике 
[83]: брали навеску оксиоксима в мерной колбе на 25 мл в
 
CCI
4
, один миллилитр 
полученного раствори переносился в мерную колбу на 25 мл и вновь растерялся в 
СCI
4
. Разбавленный раствор спектрофотометрировался в кварцевом кювете с / = 1 
см  в  интервале  длин  волн  300-320  нм.  Содержание  основного  вещества 
определялось по формуле: 
С =
0.058 Д
А
• 100%
 
(41) 
где С - концентрация основного вещества; Д - оптическая плотность раствора; А - 
навеска оксиоксима, г. 
На  рисунке  73  представлены  электронные  спектры  АБФ  и  его 
экстрагируемого комплекса с медью. Характерной особенностью спектра чистого 
АБФ  является  наличие  двух  пиков  при  длинах  волн  262  и  320  нм, 
соответствующих  π→π
*
  и  n→π*  переходам.  При  образовании  комплекса  АБФ  с 
медью в процессе экстракции в УФ-области спектра максимум при длине волны 
355  нм,  при  концентрации  соединения
 
C
U
R
2
  в  пределах  1,510
-5 
1,5'10
-3
  М.  При 
более высоком содержание комплекса (2 1 О
-1 
110
-1
 М) в видимой области спектра 
отмечается появление максимального пика при длине волн 665 нм. 
Эта  особенность  электронных  спектров  АБФ  и  экстрагируемого  комплекса 
меди  при  соответствующей  калибровке  была  использована  практически  для 
количестенного анализа. 
Для определения состава экстрагируемого комплекса меди и идентификации 
экстрагента также применялась ИК-спектроскопия (рис. 74). 
         При определении состава экстрагируемого комплекса применялись методы: 
молярных  отношений,  сдвига  равновесия,  изомолярных  смесей  [66],  с 
привлечением УФ- и ИК-спектроскопии.  
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 


185 
 
 
 
При  определении  состава  экстрагируемого  комплекса  применялись 
методы: молярных отношений, сдвига равновесия, изомолярных смесей [66], с 
привлечением УФ- и ИК-спектроскопии. 
Плотность  растворов  измерялась  с  помощью  денсиметров,  вязкость  - 
вискозиметром ВПЖ-3 с диаметром капилляра 1,63 мм «по формуле: 
                             η= K • τ • ρ                                               (42) 
где η - вязкость жидкости, мПа • с; К - константа вискозиметра, мм/с
2
 = 0,9098; 
τ- время истечения жидкости, с; ρ – плотность жидкости, г/см
3

Межфазное натяжение определялось сталагмометрическим способом [176]. 
Для  определения  режима  экстрагирования  проводились  эксперименты  в 
диффузионных ячейках без перемешивания и с перемешиванием фаз. При этом 
устанавливалась зави- 
 
 
 
 
 


186 
 
 
симость  коэффициентов  массопередачи  от  интенсивности  перемешивания,  рН 
водной фазы, концентрации экстрагента, температуры. 
При  проведении  экспериментов  в  диффузионной  ячейке  с  независимым 
перемешиванием  (ячейка  Льюиса  с  площадью  кольцевого  зазора  F  =  0,0552  м
2

радиусом  мешалок  0,025  м)  установлено,  что  при  окружной  скорости  более  0,8 
м/с  возникает  межфазная  турбулентность,  нарушается  фиксированная  граница 

Достарыңызбен бөлісу:
1   ...   50   51   52   53   54   55   56   57   ...   81




©emirsaba.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет