Білім және ғылым



бет13/146
Дата01.11.2022
өлшемі2,97 Mb.
#46713
түріОқулық
1   ...   9   10   11   12   13   14   15   16   ...   146
Байланысты:
ergojin-polimerlerdin

2.11-сурет. Буынның потенциалдық айналу энергиясының U(φ) бұрылу бұрышына φ қатынасы
кезінде тез сіңіре алады. Сондықтан бір конформациядан екінші конформацияға өту жылдамдығы жоғары (1010 с-1).
Еркін айналатын тізбектер үшін термодинамикалық иілгіштік пен макромолекуланың мөлшері арасындағы қатынас (2.8) теңдеуімен анықталады. Нақты полимер тізбегі үшін тежелген айналу бұрышы- ның үлесі де есепке алынады:


h2 nl 2 1 cos 1 cos ,
n

(2.11)


1 cos 1 cos



мұндағы cos тежелген айналу бұрышының орташа косинусы.
Нақты тізбек пен еркін мүшеленген тізбектің орташа квадрат қашықтықтарының қатынасы (σ) полимер тізбегінің тепе-теңдік иілгіштігінің өлшемі ретінде алынады:

  hn


2

he
1

1 cos 2


1 cos
2

(2.12)


Бұл теңдеуден σ мәні айналу бұрышына байланысты екені көрініп тұр. Ішкі айналым неғұрлым тежелген болса, соғұрлым иілгіштік аз болады. σ қаттылық параметрі деп аталады. σ мәні үлкен болса, онда полимердің иілгіштігі нашар.
Иілгіштік көбіне Кун сегментінің (А) шамасымен бағаланады. Тізбектің тербелу қозғалысын сипаттайтын А иілгіштікке эквивалент-

ті. Барынша иілгіш тізбектердің Кун сегменті буынның ұзындығына тең болады. Өте қатаң тізбектер үшін Кун сегментінің шамасы гидродинамикалық ұзындыққа теңелуі мүмкін. Кейбір полимерлердің термодинамикалық иілгіштігін сипаттайтын көрсеткіштер 2.6-кестеде келтірілген.
Иілгіштікті Флори енгізген иілгіштік параметрі f бағалайды. Ол макромолекуладағы иілгіш байланыстардың үлесін көрсетеді. Егер f>0,63 болса, тізбек иілгіш деп, ал f<0,63 болса, онда қатаң болып есептеледі, f=0,63 иілгіш және иілгіш емес полимерлі денелер шегі. Иілгіштікке әсер ететін факторлар: буындардың химиялық құрылымы, макромолекуланың конформациясы, орынбасарлардың
табиғаты мен мөлшері.


2.6- кесте. Полимерлердің термодинамикалық иілгіштігін сипаттайтын көрсеткіштер





Достарыңызбен бөлісу:
1   ...   9   10   11   12   13   14   15   16   ...   146




©emirsaba.org 2024
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет