Білім және ғылым
ln[-ln(1- a)] lnk0 nlnt
жүктеу/скачать 2,97 Mb.
|
- Бұл бет үшін навигация:
- (II) O C N N H (I) O C
ln[-ln(1- a)] lnk0 nlnt(5.42) тәуелділікті аламыз (5.35-сурет). Түзу сызықтың еңкею бұрышынан − n, ал түзудің ординат өсімен қиылысындағы кесіндіден − k0 мәндерін табуға болады. (1-a) − мәні кристалданбаған сұйық полимердің үлесі. Полимерлердің кристалдануына әртүрлі факторлардың әсері. Полимерлердің ретті құрылысын негізінен екі құрылымдық элемент- тер - буындар және тізбектер айқындайды. Негізгі факторлардың бірі - тізбектің конфигурациясы. Мысалы, стереоретті, изотактикалық және синдиотактикалық полимерлер кристалданады, ал атактикалық полимер кристалданбайды. Сызықты полиэтилен ретті құрылымды, сондықтан кристалдану дәрежесі жоғары (90%). Алайда, тармақталған полиэтиленнің кристалдану дәрежесі төмен (40%), яғни тармақталу молекулалық құрылымға ретсіздік береді, нәтижесінде текшелену 5.36-сурет. Сызықты (а) және тармақталған (б) полиэтиленнің құрылысы тығыздығы азаяды. Сызықты және тармақталған полиэтиленнің құрылымдық айырмашылықтары 5.36-суретте көрсетілген. Макромолекула конформациясының кристалдануға әсері табиғи каучук пен гуттаперча құрылымынан көруге болады. 5.37- суретте осы полимерлердің формулалары келтірілген. Табиғи каучукке цис-изомер тән, конформациясы спираль тәрізді, себебі изопрендік буындар иілген. Транс-изомер гуттаперча-изопрендік буындар тураланғандықтан таяқша тәрізді конформацияда болады, сондықтан таяқша тәрізді конформациядағы макромолекула спираль тәрізді макромолекулаларға қарағанда бір-біріне бағдарлана орналасады 5.37-сурет. Табиғи каучук (а) пен гуттаперчадағы (б) изопрендік буындар конфигурациясы. а-цис-1,4-полиизопрен; б-транс-1,4- полиизопрен H2C C O HCH2 N(II) H2C C OH N CH2 C O HH2C N CH2 H2C H2C CH2 CH2 H2C H2C CH2 CH2 H2C H2C CH2 CH2 (II)O C N N H (I) O CH O C N (II)H H2C H2C H2C CH2 CH2 H2C H2C CH2 CH2 CH2 H2C H2C H2C CH2 CH2 |