Білім және ғылым

Екі түзудің қиылысу нүктесіне сай молекулалық масса критикалық (дағдарыстық) молекулалық масса М_крит деп аталады.
Иілгіш тізбекті полимерлер үшін тұтқырлықтың М_крит дейінгі
тәуелділігі былай анықталады:

₀  k₁ M ,
(5.33)

ал М_крит кейін
  k M ^3,5
0 2

(5.34)

Бұл теңдеулердегі М − орташамассалық молекулалық масса, ал k₁ және k₂ − тұрақтылар. М_крит мәні сегмент мөлшерінен бір рет жоғары, полюссіз және нашар полюсті полимерлер үшін 4 пен 40 мың аралығында болады. Тұтқырлықтың η₀ молекулалық массаға тәуелділігінің М _крит кейін күрт өсуіне молекулааралық түйісуі, макромолекуланың бірігуі және тұрақты флуктуациялық кеңістік торының түзілуі басты рөл атқарады.
Ең үлкен Ньютон тұтқырлығына температура мен молекулалық массаның бірге әсері Флори-Фокс теңдеуімен айқындалады:

^{0  f1} ^T  ^f2 ^M 
^{немесе lg0  lg f1} ^T ^{ lg f2} ^M 
(5.35)

G    T S,
(5.38)

мұндағы ∆G − термодинамикалық потенциалдың кристалдану кезіндегі өзгеруі; ∆H − энтальпияның өзгеруі; ∆S − жүйедегі энтропия өзгерісі. Кристалдану кезінде ∆H<0 анық, себебі кристалдану жылуы бөлінеді. Алайда бір мезгілде ∆S<0 (реттілік артады). Егер мына

шарт орындалса
  T S
, яғни
G  H  T S  0
болса,

кристалдану термодинамикалық тұрғыдан мүмкін,. Егер
  T S

болған жағдайда кристалдану өте жай жүреді немесе мүлдем кристалданбауы мүмкін.

жүктеу/скачать 2,97 Mb.

Достарыңызбен бөлісу: