Предел обнаружения. Соотношение Сигнал/шум Данный подход применим только к аналитическим методикам, для которых наблюдается шум базовой линии (примеры?).
Как думаете у иономера (pH-метра) есть шум базовой линии?
Определение отношения «сигнал/шум» проводится методом сравнения сигналов, полученных от проб с известными низкими концентрациями, с сигналами, полученными от холостых проб (?), и установления минимальной концентрации, при которой определяемое вещество может быть достоверно обнаружено. Для оценки предела обнаружения приемлемой считается величина отношения «сигнал/шум» от 3:1 до 2:1
Шум и дрейф. ВЭЖХ UltiMate-3000. УФ-детектор
• Limits, Values and Test Results
Limit
Observed Value
Result
Noise (UV)
0.030 mAU
0.013 mAU
Test passed
Drift (UV)
0.80 mAU/h
0.19 mAU/h
Test passed
Lamp Intensity
500000 conts/s
n.a. counts/s
No data
Фрагмент хроматограммы (31 мин) теста шума (Noise) и дрейфа (Drift) базовой линии и автоматического отчета при поверке прибора
ПОМ. Оценка по стандартному отклонению сигнала и наклону калибровочной кривой
Sy – стандартное отклонение аналитического сигнала (амплитуда, площадь сигнала и т.д.); b – тангенс угла наклона калибровочной кривой
Оценка Sy может осуществляться несколькими способами:
По стандартному отклонению холостой пробы.
Измеряется величина аналитического сигнала для достаточного количества холостых проб, и рассчитывается стандартное отклонение их значений;
По калибровочной (градуировочной) кривой.
Следует проанализировать полученную калибровочную кривую, построенную для образцов с содержанием определяемого вещества, близким к пределу обнаружения. В качестве стандартного отклонения может быть использовано остаточное стандартное. отклонение регрессионной прямой или стандартное отклонение точки пересечения с осью
ординат (стандартное отклонение свободного члена линейной регрессии).
По стандартному раствору (от преподавателя, не прописано в НД).
Следует провести анализ одного и того же стандартного раствора 8-20 раз. Концентрация стандартного раствора должна соответствовать сигналу, которой примерно в 5-20 раз больше уровня шума (лучше брать концентрации в большую сторону, нежели в меньшую) или самую маленькую концентрацию калибровочного раствора. На основе полученной выборки вычисляется стандартное отклонение сигнал Sy. Вычисление стандартного отклонения
S2 – выборочная дисперсия; n-1 – число степеней свободы;
Yi – действительное значение сигнала.