1.2.4 Карбоксильные группы
В природном лигнине карбоксилов, по-видимому, очень немного и до недавнего времени о них не сообщалось. В ЛМР их содержится около 0.25 – 0.28 мг-экв/г. Карбоксильные группы содержатся во многих выделенных препаратах. Новообразование карбоксилов в лигнине происходит в процессе сульфатной и натронной варок целлюлозы.
Микава и сотрудники [9] сделали попытку определить содержание карбоксильных групп в лигносульфонатах с помощью кондуктометрического титрования и УФ-дифференциального спектра до и после метилирования. В результате своих исследований Микава пришел к выводу, что α-лигносульфоновая кислота содержит одну слабую карбоксильную группу на восемь-девять метоксильных групп, и примерно такое же количество кондуктометрически титруемых фенольных гидроксильных групп. Позднее, анализируя различные технические лигносульфонаты, Джайме и Тайс [10] установили содержание карбоксильных групп от 0.14 до 0.29/ОСН3. То, что титруемые слабые кислоты главным образом представляют собой карбоксильные группы, а не сильнокислые фенольные гидроксилы, было показано ИК-спектрами лигносульфоновых кислот. Показано, что лигносульфоновые кислоты не содержат сахаров, однако сульфированные кислоты сахаров могут присутствовать в заметных количествах и завышать величину содержания карбоксильных групп.
Предполагают, что карбоксильные группы могут быть присоединены в 1 и 5-м положениях ароматического кольца лигносульфонатов, но доказательства этого не очень убедительны.
Другим возможным источником карбоксильных групп в лигносульфонатах могут быть карбоксилы и лактонные группы, присутствующие в протолигнине.
Карбоксильные группы в химии лигнина принято считать сильнокислыми сравнительно с фенольными ОН-группами, однако карбоксильные группы являются слабокислыми относительно сульфогрупп, содержащихся в ЛСК.
Достарыңызбен бөлісу: |