Конфигурация
Литийді полярлы еріткіште – сұйық аммиакта
жүктеу/скачать 0,61 Mb.
|
- Бұл бет үшін навигация:
- Сілтілік металдардың арилдері
- Аниондық полимерлену
- «жанды» полимерлер
- Стирол-Изопрен-Стирол (SIS – эластомеры) блок-сополимері Аниондық полимерлену Стирол-Бутадиен-Стирол (SBS – эластомеры) блок-сополимері Аниондық полимерлену
| Литийді полярлы еріткіште – сұйық аммиакта еріткен кезде, сольватталған электрондар түзіледі, олар өз кезегінде мономер молекулаларына қосылып, анион-радикалдар түзеді, содан кейін олар димерленеді.
Электронды тасымалдайтын донор-акцепторлы кешен Сілтілік металдардың арилдері катализдейтін аниондық полимерлену де жоғарыда көрсетілген механизм арқылы жүреді. Аниондық полимерлену кезінде тізбек өсуінің тежелуі:
Аниондық полимерлену Бірақ, кейбір жағдайларда аниондық полимерлену кезінде тежелеу реакциясының болмауы да мүмкін. Бұл кезде барлық мономер реакцияға толық түсіп біткенше полимерлену реакциясы жүре береді, ал реакциялық жүйеде активті полимерлік карбанион сақталады. Мұндай полимерлерді «жанды» полимерлер деп те атайды. Егер оның үстіне қосымша мономер қосса, полимерлену үдерісі әрі қайта жалғаса береді. Аниондық полимерлену «Жанды» н/се «тірі» анионды полимерлену: блок сополимерлерді алу кездейсоқ (random) блок градиентті Стирол-Изопрен-Стирол (SIS – эластомеры) блок-сополимері Аниондық полимерлену Стирол-Бутадиен-Стирол (SBS – эластомеры) блок-сополимері Аниондық полимерлену «Жанды» тізбекті полимерленудің барлық негізгі белгілері – молекулалық массаның сызықты ұлғаюы, яғни мономердің толық конверсиясы; енсіз молекулалық-массалық таралым; блок-сополимерлерді алу мүмкіндігі. Атап айтқанда, гель хроматографиясында стандарт ретінде қолданылатын монодисперсті полимерлерді (полистиролды) алу үшін дәл осы әдіс тәжірибеде кеңінен қолданылады. Стационарлы жағдайда «жанды» аниондық полимерлену процесінің кинетикалық сипаты тек ғана иницирлеу () және өсу () реакцияларының жылдамдық константаларының қатынасымен анықталады. Егер , ал болса, онда реакция жылдамдығы мен полимерлену дәрежесі үшін мынадай қарапайым қатынас орындалады: мұндағы және мономердің бастапқы және осы сәттегі концентрациясы, – инициатордың бастапқы концентрациясы, – мономердің түрлену дәрежесі, жүктеу/скачать 0,61 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|