Конструкционные пластмассы
Аминоформальдегидные олигомеры
жүктеу/скачать 12,88 Mb.
|
Кн Архипова Полимеры с комплексом особых свойств (копия)
| Аминоформальдегидные олигомеры – это продукты конденсации формальдегида с карбамидом (I) или меламином (II), имеющими следующее химическое строение:
Конденсация этих соединений с формальдегидом протекает в несколько стадий и зависит от температуры, pH-среды и мольного соотношения компонентов. Первой стадией получения олигомеров является присоединение формальдегида к NH2-группе с образованием метилольных производных. В случае использования карбамида протекающую реакцию можно отобразить схемой: Моно- и диметилольные производные способны поликонденсироваться между собой и с молекулами карбамида, в результате чего быстро образуется линейный олигомер, содержащий в цепи метиленовые и диметиленоксидные звенья между амидными связями: Эти соединения растворимы в воде и низших спиртах, плохо растворимы в органических растворителях, практически не совмещаются с пленкообразователями других типов. Поэтому в лакокрасочной промышленности распространение получили только модифицированные карбамидформальдегидные смолы. Их получают путем этерификации диметилольных производных спиртами. При этом одновременно с этерификацией протекает поликонденсация, сопровождающаяся отщеплением одного спиртового остатка от диэфира или одной молекулы воды от моноэфира: Предполагается, что образующийся олигомер имеет разветвленную структуру со степенью поликонденсации 5-8: Где R = H или алкил; n = 3 - 6 Если R является остатком низшего спирта, то олигомеры хорошо растворимы в воде и спиртах. Олигомеры же, модифицированные бутанолом (), хорошо растворимы в углеводородах, маслах и не смешиваются с водой. На этом основана возможность получения как органо-, так и водоразбавляемых лакокрасочных материалов. При их дальнейшем отверждении в покрытиях происходит отщепление воды, спирта и в сформированной пленке образуется полимер сетчатого строения. Модифицированные карбамидоформальдегидные смолы пластифицируют добавкой алкидных смол, которые участвуют в процессе отверждения за счет гидроксильных и карбоксильных групп. Покрытия на основе таких пленкообразующих систем обладают (по сравнению с алкидными) лучшим блеском, повышенной твердостью и атмосферостойкостью. Они находят применение для защиты металлических поверхностей в автомобиле- и приборостроении, для отделки мебели. Меламин реагирует с формальдегидом таким же образом, как и карбамид, образуя метилольные производные. В связи с большой реакционной способностью меламина он образует с формальдегидом шесть метилольных производных. Для лакокрасочной промышленности представляют интерес полиметилолмеламины, в частности гексаметилолмеламин, способный образовывать разветвленные покрытия: Как и в случае карбамида, полиметилолмеламины подвергают этерификации с последующией поликонденсацией и образованием меламинформальдегидного олигомера, строение которого можно представить следующим образом: Для применения в качестве покрытий меламиноформальдегидные олигомеры совмещают с другими пленкообразователями – полиэфирами, алкидами, акрилатами, эпоксидами. Такие покрытия приобретают комплекс ценных свойств: сильный блеск, стабильность цвета, высокая водостойкость и атмосферостойкость. Их применяют для окраски автомобилей, сельхозтехники, в электротехнической промышленности и в быту. жүктеу/скачать 12,88 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|