Номенклатура және изомерия Осы екі топтағы қосылыстардың номенклатурасы әртүрлі тәсілдермен құрастырылған
жүктеу/скачать 1,97 Mb.
|
10 дәріс 2 бөлім
| 2.2. Реакциялара -көміртегі атомы.
Кето-энол таутомериясы. А сутегі -карбонил тобына орналасу қышқылға ие қасиеттері, өйткені оны жою кезінде пайда болған анион кейін тұрақталады резонанс саны. Сутегі атомының протондық қозғалғыштығының нәтижесі жылыа -қызмет карбонилді қосылыстардың арқасында энол формаларын түзуге қабілеттілігі протонның миграциясыа -карбонил тобының оттегі атомына орналасуы. Кетон және энол бар таутомерлер. Таутомерлер - бір-біріне тез және қайтымды түрде өзгере алатын изомерлер. топтың миграциясына байланысты (бұл жағдайда протон). Арасындағы тепе-теңдік кетон және энол деп аталады кето-энол таутомериясы. Энолизация процесі қышқылдармен катализденеді негіздер. Базаның әсерінен энолизацияны ұсынуға болады келесі схемамен: Карбонилді қосылыстардың көп бөлігі бар көбінесе кетон түрінде. Энол формасының мазмұны өседі карбонил қосылысының қышқылдығының жоғарылауы, сонымен қатар энол формасының сутектік байланысы немесе қосымша есебінен тұрақтануы жұптастыру. Кесте 8. Энол формаларының мазмұны және карбонил қосылыстарының қышқылдығы Мысалы, 1,3-дикарбонилді қосылыстарда метилен тобының протондарының қозғалғыштығы күрт артады екі карбонилді топтың электронды бөлу әсері. Сонымен қатар, онда конъюгат жүйесінің болуына байланысты форма тұрақталадыб - облигациялар және молекулаішілік сутегі байланысы Егер энол түріндегі қосылыс болса бұл тұрақтандырғыш энергиясы жоғары конъюгацияланған жүйе, содан кейін энол формасы басым. Мысалы, фенол тек энол түрінде болады. Энолизация және энолят аниондарының түзілуі болып табылады карбонилді қосылыстар реакцияларының алғашқы кезеңдері жалғасудаа -көміртек атомы. Ең маңызды оның ішінде галогендеу және алдол-кротоникалық конденсация . Галогендеу. Альдегидтер мен кетондар галогендермен оңай әрекеттеседі (Cl 2, Br 2, I 2 ) біліммен тек қанаа -галогенді туындылар Реакцияны қышқылдар немесе катализдейді негіздер. Реакция жылдамдығы галоген концентрациясы мен табиғатына тәуелді емес. Процесс энол формасын қалыптастыру арқылы жүреді (баяу кезең), ол содан кейін галогенмен әрекеттеседі (тез саты). Осылайша, галоген болмайды жылдамдыққа қатысады—анықтау кезеңі процесс. Егер карбонилді қосылыстың құрамында бірнеше болсаа -сутегі атомдар, содан кейін әрбір келесі бірін ауыстыру алдыңғыға қарағанда тез жүреді, олардың электронды шығаратын әсерінің әсерінен қышқылдығының жоғарылауына байланысты галоген. Сілтілік ортада ацетальдегид пен метил кетондар береді тригалогенді туындылар, содан кейін олар сілтінің артық мөлшерімен бөлінеді трихалометандардың түзілуі ( галоформды реакция) . Триодацетонның бөлінуі реакция түрінде жүреді нуклеофильді орынбасу. CI тобы 3 — гидроксидті анион, мысалы, S N -карбоксил тобындағы реакциялар (қараңыз. Лек. No12). Иодоформ реакциялық қоспадан тұнба түрінде түседі өзіне тән иісі бар ақшыл-сары түсті кристалды шөгінді. Йодоформ реакция аналитикалық мақсатта типтегі қосылыстарды анықтау үшін қолданылады CH 3 -CO-R, оның ішінде қант диабетін диагностикалауға арналған клиникалық зертханалар. жүктеу/скачать 1,97 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|