Номенклатура және изомерия Осы екі топтағы қосылыстардың номенклатурасы әртүрлі тәсілдермен құрастырылған
Тотығу реакциялары және қалпына келтіру
жүктеу/скачать 1,97 Mb.
|
10 дәріс 2 бөлім
| 2.3. Тотығу реакциялары және
қалпына келтіру Қалпына келтіру Карбонил қосылыстары дейін азаяды спирттер каталитикалық гидрогенизация нәтижесінде немесе әсер ету кезінде гидридті анион донорлары болатын тотықсыздандырғыштар. [H]: H 2 / мысық., мысық. - Ni, Pt, Pd; LiAlH 4; NaBH 4. Карбонилді қосылыстардың тотықсыздануы күрделі металл гидридтері карбонил тобының нуклеофильді шабуылын қамтиды гидридті анион Кейінгі гидролизден алкоголь пайда болады. Қалпына келтіру дәл осылай жүреді in NV коэнзимінің әсерінен in vivo карбонил тобы H бұл гидридті ион доноры (No 19 қараңыз). Тотығу Альдегидтер іс жүзінде өте оңай тотығады кез-келген тотықтырғыш заттар, тіпті атмосфералық оттегі мен қосылыстар сияқты әлсіз күміс (I) және мыс (II). Соңғы екі реакция ретінде қолданылады альдегид тобы үшін жоғары сапалы. Құрамында сілтілер, альдегидтер болған кездеа -сутегі атомдары спирт пен қышқыл түзуге пропорционалды емес (Каннизаро реакциясы). 2HCHO + NaOH ® HCOONa + CH 3 OH Бұл сулы ерітіндінің себебі формальдегид (формалин) ұзақ уақыт сақтағанда қышқыл болады реакция. Кетондар тотықтырғыштарға төзімді бейтарап орта. Қышқыл және сілтілі ортада күшті әсер етеді тотықтырғыштар (KMnO 4 ) олар С-С байланысының бөлінуімен тотыққан. Көміртекті қаңқаның екіге жарылуы сияқты карбонилді қосылыстың энол формаларының қос көміртекті-көміртекті байланысы алкендердегі қос байланыстардың тотығуы. Бұл өнімнің қоспасын жасайды құрамында карбон қышқылдары немесе карбон қышқылдары мен кетондар. Альдегидтер - құрамында карбонилді қосылыстарға жататын, құрамында функционалды тобы —CHOH бар органикалық заттар, оны карбонил тобы деп атайды. Көмірсутек қаңқасының табиғатына байланысты альдегид молекулалары шекті, қанықпаған және хош иісті болып келеді. Олардың молекулаларына галогендік атомдар немесе қосымша функционалдық топтар да кіруі мүмкін. Қаныққан альдегидтердің жалпы формуласы - C n H 2 n O. IUPAC номенклатурасына сәйкес олардың атаулары -ал жұрнағымен аяқталады. Альдегидтердің тотығуы өндірісте өте маңызды, өйткені олар карбон қышқылына оңай ауысады. Бұл жағдайда тотықтырғыш заттар мыс гидроксиді, күміс оксиді немесе тіпті атмосфералық оттегі болуы мүмкін. Карбонил тобының құрылымы С \u003d О тобындағы қос байланыстың электронды құрылымы бір σ -байланыстың және екінші π-байланыстың түзілуімен сипатталады. Атом С sp 2 -гибридтену күйінде, байланыстары арасындағы байланыс бұрыштары жазықтық молекуласы, шамамен 120 0. Бұл функционалды топтағы қос байланыстың айырмашылығы оның көміртегі атомы мен жоғары электрегативті оттегі атомы арасында орналасуында. Нәтижесінде электрондар О атомына тартылады, демек, бұл байланыс өте қатты поляризацияланған. Альдегид тобындағы осындай поляризацияланған қос байланыстың мазмұнын альдегидтердің жоғары реактивтілігінің негізгі себебі деп атауға болады. Альдегидтер үшін атомдардың немесе олардың топтарының С \u003d О байланысына қосылуы ең тән реакциялар болып табылады. Нуклеофильді қосу реакциялары оңай жүреді. Сондай-ақ, альдегидтер үшін альдегидтердің функционалдық тобынан H атомдары қатысатын реакциялар тән. C \u003d O тобының электрондарды тартып алу әсерінің арқасында байланыстың полярлығы артады. Бұл өз кезегінде альдегидтердің салыстырмалы түрде оңай тотығуының себебі болып табылады. Альдегидтердің жеке өкілдері Формальдегид (формальды альдегид немесе метанал) CH 2 O - бұл өте өткір иісі бар газ тәріздес зат, оны әдетте метанол буының қоспасын мыс немесе күміс тордан қызыл ыстық тор арқылы ауамен өткізу арқылы алады. Оның 40% сулы ерітіндісі формалин деп аталады. Формальдегид оңай реактивті, олардың көпшілігі бірқатар маңызды заттардың өндірістік синтезінің негізінде жатыр. Ол пентаэритритолды, көптеген дәрілік заттарды, түрлі бояғыштарды, былғары илеу үшін, дезинфекциялаушы және дезодорант ретінде алынады. Формальдегид жеткілікті уытты, оның ауадағы максималды концентрациясының шегі 0,001 мг / л құрайды. Ацетальдегид (ацетальдегид, этанал) CH 3 SOH - тұншықтырғыш иісі бар, түссіз сұйықтық, оны сумен сұйылтқанда жеміс хош иісі пайда болады. Ацетальдегид альдегидтердің барлық негізгі қасиеттеріне ие. Ацетальдегид тотығуынан көптеген мөлшерде сірке қышқылы мен сірке ангидриді, әртүрлі дәрі-дәрмектер шығарылады. Акролеин (пропенальды) CH 2 \u003d CH-СОН, ең қарапайым қанықпаған альдегид, түссіз, өте ұшқыш сұйықтық. Оның булары көздің және жоғарғы тыныс жолдарының шырышты қабығын қатты тітіркендіреді. Ол өте улы, оның ауадағы шекті концентрациясының шегі 0,7 мг / м 3 құрайды. Пропенал - бұл кейбір полимерлер синтезінің аралық өнімі, бұл белгілі бір дәрілік заттар өндірісінде қажет. Бензальдегид (бензойлі альдегид) С 6 Н 5 СОН - бұл сақтау кезінде сарыға айналатын хош иісі бар түссіз сұйықтық, ол бензой қышқылына дейін ауамен тез тотығады. Өсімдіктердің эфир майларында (нероли, пачули), ал глюкозид түрінде - ащы бадам, шие, өрік және шабдалы дәндерінің құрамында болады. Хош иісті зат ретінде ол парфюмерияда, тағамдық эссенциялардың компоненті түрінде, басқа хош иісті заттарды (синнамальдегид, жасминальдегид) синтездеуге арналған шикізат ретінде қолданылады. Күміс айна реакциясы Альдегидтердің күміс оксидімен тотығуы функционалды топтың сәйкес формасына ең индикативті сапалық реакция болып табылады. Бұл реакция өз атауын осы реакция кезінде пайда болған пробирка қабырғасындағы жұқа күміс жабындыдан алды. Оның мәні R-СОН альдегидінің күміс (I) оксидінің аммиак ерітіндісімен әрекеттесуінде, ол еритін OH комплексті қосылысы болып табылады және оны Толлендер реактиві деп атайды. Реакция судың қайнау температурасына жақын температурада (80-100 ° C) жүзеге асырылады. Бұл жағдайда альдегидтер сәйкес карбон қышқылдарына дейін тотықтырылады, ал тотықтырғыш зат металды күміске дейін тұнбаға айналады. Реагенттерді дайындау Альдегидтердегі -COH тобын сапалы анықтау үшін алдымен күмістен тұратын күрделі қосылыс дайындалады. Ол үшін пробиркаға аз мөлшерде аммиак ерітіндісін (аммоний гидроксиді) құйыңыз, содан кейін аз мөлшерде күміс нитраты құйыңыз. Бұл жағдайда пайда болған күміс оксидінің тұнбасы бірден жоғалады: жүктеу/скачать 1,97 Mb. Достарыңызбен бөлісу:
|