ISSN 1811-184X. Вестник ПГУ

and anions. In comparison with traditional inorganic acid salts amide acids have 

distinctive features that are reflected in their composition and structure, this type 

of complex salts, composed mainly of protonated cations and anions, in addition, 

to the composition of amide acids can enter unprotonated molecules of amides, 

associated with the cations and anions by system of hydrogen bonds.

The basic question in the interaction of amides with the protonic acids has 

long been a question is, a nitrogen atom or an oxygen atom is responsible for the 

basic properties of the amide group and, consequently, is the center of protonation 

with amide acidic interactions. Now it is known that in the interaction with strong 

acids, amides are protonated by an oxygen atom both in the dilute and concentrated 

solutions of acid [5]. Possibility of formation of N-conjugate acid also continues 

to be regarded, particularly for dilute and mid concentrated acidic solutions of 

amides [6].

The aim of this study was to determine by means of quantum-chemical 

semiempirical calculation by the PM3 method of geometrical parameters of the 

protonated and unprotonated amide compounds in order to identify possible changes.

In Figures 1 and 2 illustrated schemes of the reaction of protonation of 

acetamide on example of formation of acetamide hydrochloride molecule.

Figure 1 - Scheme of the reaction of O-protonation 

of molecule of acetamide 

Figure 2 - Scheme of the reaction of N-protonation 

of molecule of acetamide 

In Tables 1-3 show the geometrical parameters investigated coordination 

compounds of zinc (Me-O bond), both the unprotonated (in a molar ratio of metal salt: 

acetamide - 1: 1) and the protonated amino groups on the N atom of amino groups 

of the acetamide (in a molar ratio of metal salt: acetamide: inorganic acid - 1: 1: 1).

At the same time, in salts of zinc and beryllium undergoes substantial changes 

in length of the C = O bond. In bromide and zinc nitrate is observed shortening of 

this interatomic distance (on 0,0069 nm and 0,0056 nm), which can be explained 

by protonation occurring at the nitrogen atom of the amino group with the length of 

bonds between the proton and the acid anion practically remains unchanged (0,1881 

and 0,0980 nm). The greatest decrease C = O in comparison with unprotonated 

compound observed in ZnBr

2

 · CH

CONH

 · HBr to 0,1204 nm, and the shortest 

distance N-H

+

 0,1048 nm.

and beryllium with acetamide (1:1), (1:1:1)

Compound

r C=O,

r C–N,

r N–H,

r N–H

,

нм

-

,

r C–C,

r О

–Ме,

r Ме–O

,  

нм

ZnBr

·CH

CONH

0,1273 0,1364 0,0992

0,0990

-

-

0,2169

ZnBr

·CH

CONH

·HBr

0,1007

0,2138

Zn(NO

)

2

3

CONH

0,1273 0,1361 0,0991

0,1011

-

-

0,1935

Zn(NO

)

2

3

CONH

·НNO

0,1217 0,1449 0,1001

0,0998

0,1787 0,0980 0,1502 0,6229

0,2209

2

·CH

CONH

0,1280 0,1348 0,1024

0,0993

-

-

0,2043

ВеBr

·CH

CONH

·HBr

0,0992

0,1961

Ве(NO

)

2

3

CONH

0,1269 0,1374 0,1016

-

-

0,1564

Ве(NO

)

2

3

CONH

·НNO

0,1291 0,1485 0,1017

0,1002

0,1014 0,3484 0,1488 0,1606

0,1674

complexes of bromide and zinc nitrate considerably increases the value of the 

named parameter as compared with that characteristic for the initial molecules 

(on 0,0168 nm and 0,0088 nm, respectively), thus it is ZnBr

2

·CH

CONH

·HBr 

3

)

·CH

CONH

·HNO

 characterized by the lowest exponent r N-H

+

: 

0,1048 and 0,1787 nm. 

acetamide complexes of zinc salts showed that the shortest donor-acceptor bond 

N-H

+

 is formed in ZnBr

·CH

CONH

·HBr (0,1014 nm), in comparison with other 

complex protonated compounds, with the length C-N bond to a greater degree is 

жүктеу/скачать 1,29 Mb.

Достарыңызбен бөлісу: