4.4. Катализ наноматериалами
В процессах гетерогенного катализа поверхность может выступать
как центр концентрации реагентов, хотя и снижает потенциальный
барьер реакции. Специфичность каталитической реакции связывается
с рядом факторов – геометрией расположения и структурой граней на
поверхности и электронным строением.
Ключевая цель в исследованиях нанокатализа – получение катали-
заторов, обладающих стопроцентной селективностью, экстремально
высокой активностью,
низкой энергозатратностью, долгим сроком
41
службы. Этого можно достичь, только точно контролируя размер,
форму, пространственное распределение, состав и электронную струк-
туру
поверхности, а также термическую и химическую устойчивость
индивидуальных нанокомпонентов.
В процессах гомогенного катализа могут использоваться коллоид-
ные наночастицы металлов – золота, серебра, молибдена и других, в
которых активный центр металла защищен лигандами, например, мо-
лекулами ПАВ или полимеров.
Коллоидные наночастицы металлов могут быть получены в ре-
зультате процессов восстановления – химического, термического, фо-
тохимического, сонохимического и электрохимического; а
также ме-
тодом замены лигандов или конденсацией паров металла.
Основные характеристики и типы наноразмерных катализаторов
приведены на схеме:
Один из примеров использования металлических наночастиц в ка-
честве катализатора – процесс десульфуризации сырой нефти с уча-
стием дисульфида молибдена. Исследователи из компании Aarhus (Да-
ния) установили [4], что вакансии для присоединения атомов серы об-
42
разуются на ребрах нанокластеров MoS
2
, размер которых больше 1.5
нм, и на углах нанокластеров размером меньше 1.5 нм (рис. 4.4).
Рис. 4.4. Изображения нанокластеров MoS
2
, полученные с
помощью
сканирующего туннельного микроскопа
С помощью метода теории дифференциала плотности были рас-
считаны модельные структуры кластеров MoS
2
, подтвердившие экспе-
риментальные данные, а также модели модифицированных наночастиц
MoS
2
, и показана роль никеля и кобальта в качестве промотирующих
добавок.
Исследования методами трансмиссионной электронной микроско-
пии высокого разрешения и рентгеновской фотоэлектронной спектро-
скопии показали нестабильность катализаторов
процесса гидроде-
сульфуризации – NiMoS
2
и CoMoS
2
– в
обычных условиях (рис. 4.5)
[5], что говорит о необходимости предусмотреть защиту таких катали-
заторов от влаги и кислорода воздуха.
Рис. 4.5. Дестабилизация нанокластеров на воздухе