«Инновационное развитие и востребованность науки в современном Казахстане»
Рисунок1- Принципиальная технологическая схема получения сложного
удобрения содерж ащего влагодерживающее вешеств
Барабан вращается со скоростью 14 об/мин. Отношение количества внутреннего
ретура к готовому продукту колеблется в пределах от 1:30 до 1:60 в зависимости от
влажности целевого продукта, которая составляет 0,3-0,5%. Количество внешнего
ретура составляет 0,4т на 1т целевого продукта. Процесс грануляции продукта
проводится при влажности массы менее 1%, что способствует образованию мелких
гранул. При этом выход товарной фракции достигает 70%. Температура в грануляторе
поддерживается в пределах 65-95° С. Испарение воды, вносимой в систему с кислотами
указанной концентрации, осуществляется лишь за счет теплоты реакции. Избыток
теплоты из гранулятора уносится воздухом, поступающим из охлаждающего барабана
и частично засасываемым через неплотности, имеющиеся в системе. Воздух проходит
между барабанами и далее направляется на очистку.
Целевой продукт из гранулятора направляется в охлаждающий барабан , в котором
он охлаждается атмосферным воздухом, а затем подается для рассева на три фракции
на двухситный грохот. Мелкая фракция и крупная, измельченная в дробилке,
возвращаются в качестве ретура в гранулятор, а товарная фракция подвергается
кондиционированию и направляется на склад готовой продукции.
Литература
1. К конкурентоспособному Казахстану, к конкурентоспособной экономике, к
конкурентоспособной науке //Южный Казахстан «Послание Президента Н.А.
Назарбаева народу Казахстана». - 24.03.2004. - № 37. - С. 1-3.
Обожженный
фосфорит класса
0-10 мм
Обоженный
верми-т
Нитрат
аммония
Вода производ-
ственные
Смешение
Измельчение до класса
менее 1 мм
Смешение
Фасовка
Грануляция и сушка
к потребителю
221
«Инновационное развитие и востребованность науки в современном Казахстане»
2. Казахстан на пороге нового рывка вперед в своем развитии
//Казахстанская правда «Послание Президента Н.А. Назарбаева народу Казах-
стана». - 2.03.2006. - № 45-46. - С. 1-3. 3
3. Кабдрахманова С. Развитие научно-исследовательских работ по переработке
фосфоритов Каратау //Поиск. - 2003. - № - С. 31-37.
4. А.с. СССР №833926, кл. С05В 13
06, 1981, Бюл. №20 .
5. Патент РК №7993 кл. С 05 В11
06. Бюл.№9, 15.09.1999.
6. Г.Р.Тастанбекова. Влияние удобрений на основные параметры
фотосинтетической деятельности посевов озимой пшеницы в условиях
орошения юга Казахстана. //Вестник с.-х. науки Казахстана. -Алматы, 2002. №11.-
С. 24-27.
7. Д.А.Сыдыков, С.О.Турбеков, Г.Р.Тастанбекова. Технология получения высоких
урожаев озимой пшеницы на орошаемых темных сероземах
;
юга Казахстана.
//Вестник с.-х. науки Казахстана. -Алматы, 2002, №12. -С.64-67.
8. Алтеев Т. Исследование изменения физико-химических свойств фосфоритов при
нагревании в условиях подвижного слоя //Сб. науч. трудов «Проблемы
естественно-технических наук на современном этапе». - Бишкек, 2002. -С. 269-275.
9. Ангелов А.И., Левин Б.В., Черненко Ю.Д. Фосфатное сырье. Москва, ЗАО «Недра-
Бизнесцентр», 2000.-120с.
10. Ангелов А.И., Карпова М.И. Минеральное сырье. Фосфатные руды. Москва,
«Геоинформмарк», 1998.-43с.
11. Химическая технология неорганических веществ: В 2 кн. Кн. 2. X 46 Учебное
пособие /Под. Ред. Т.Г. Ахметова. - М.: Высшая шк., 2000.-638 с.
12. Бишимбаев У.К., Молдабеков Ш., Жантасов К.Т., Бейорганикалық заттардың
химиялық технологиясыОқулық ІІІ том:Минералды тыңайтқыштардың химиялық
технологиясы. Алматы, «Кітапхана» 2007.-544б.
13. Переработка отходов производства и потребление./Под ред. Б.Б. Бобовича, Москва,
Интернет-инжиниринг, 2000.- 200 с.
14. Бахов Ж. Принципы управления техногенным воздействием промышленных
объектов на природную среду //Поиск. - 2003. - № 3. - С. 98-101.
15. Тлеуов А.С., Шевко В.М., Тлеуова А.Х. Промышленные испытания использования
нефтяного шлама АО «ШНОС» при производстве фосфоритных агломератов
//Наука и образование Южного Казахстана.- 2002. - № 28. -С. 122-124.
ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ В СИСТЕМЕ
(i-C
3
H
7
O)
2
PS
2
Na и ZnSO
4
Ш.К.Амерханова, Р.М.Шляпов, Ф.Ж.Беккулина
Карагандинский государственный университет им Е.А Букетова
Центральный Казахстан является одним из самых богатых рудным сырьем
регионов страны [1]. Преимуществом металлургии Казахстана является наличие
собственной минерально-сырьевой базы. Как известно, казахстанские руды,
содержащие цветные металлы, являются комплексными, имеют сложный структурно-
минералогический состав. Они включают широкий спектр редких и рассеянных
элементов. В то же время структура, физические, химические и другие характеристики
казахстанских руд при добыче, обогащении и металлургической переработке требуют
индивидуальной технологии для каждого месторождения [2]. Следовательно,
необходимо увеличивать объем исследований, направленных на замену традиционных
222
«Инновационное развитие и востребованность науки в современном Казахстане»
технологий на более высокоэффективные, экологически чистые и безотходные,
позволяющие получить не только низколиквидные металлы, но и металлы и материалы
с высокой добавленной стоимостью.
В связи с этим весьма актуальным являются поиск и разработка новых
высокоэффективных флотореагентов, использование которых позволит существенно
повысить степень извлечения металлов и получать селективные кондиционные
концентраты.
Исследования
процессов
комплексообразования
были
проведены
рН-
метрическим методом согласно [3]. Результаты расчетов констант устойчивости
комплексов показаны в таблице 1. Известно, что когда величина ионной силы мала, то
образуются внешнесферные комплексы, а с увеличением концентрации фонового
электролита –внутрисферные [4].
Таблица 1 Влияние температуры и ионной силы (i-C
3
H
7
O)
2
PS
2
Na и ZnSO
4
на константы
устойчивости комплексов
I 298
К 303
К 308
К 313
К 318
К
0 3,74 3,67 3,59 3,52 3,46
0,075 3,87 3,79 3,71 3,64 3,57
0,1 3,91 3,83 3,76 3,68 3,61
0,25 4,17 4,08 4,00 3,92 3,84
0,5 4,60 4,50 4,41 4,32 4,23
0,75 5,03 4,92 4,82 4,71 4,62
В нашем случае с увеличением содержания фонового электролита показатели
констант устойчивости возрастают, причем степень влияния ионной силы достигает
максимума при температуре 298 К. Это связано с структурирующим воздействием
нитрат –ионов, которые стабилизируют комплексы цинка за счет электростатических
сил. В интервале температур 298 – 318 К происходит снижение констант устойчивости,
вследствие дестабилизации связей металл - лиганд.
Как известно [4] константа устойчивости комплексов –это лишь критерий
направления процесса, а воздействия энергетических и структурных особенностей
комплексов в растворе не учитывается. В связи с этим были проведены расчеты
изменения термодинамических параметров (таблица 2).
Таблица 2 Термодинамические характеристики процессов комплексообразования в
системе Zn
2+
- диизопропилдитиофосфат натрия
I
298
o
r
H
,
кДж/моль
303
o
r
H
,
кДж/моль
308
o
r
H
,
кДж/моль
313
o
r
H
,
кДж/моль
318
o
r
H
,
кДж/моль
0 13,03 13,22 13,40 13,59 13,78
0,075 13,61 13,80
14,00
14,20
14,39
0,1 13,80 14,00 14,20 14,40 14,60
0,25 14,96 15,18 15,39
15,61 15,83
0,5 16,90 17,14 17,38 17,63 17,87
0,75 18,83 19,10 19,37
19,65 19,92
I
o
r
G
298
,
кДж/моль
303
o
r
G
,
кДж/моль
308
o
r
G
,
кДж/моль
313
o
r
G
,
кДж/моль
318
o
r
G
,
кДж/моль
0 21,35 21,27 21,20 21,12 21,04
0,075 22,08 22,00
21,92
21,83
21,75
223
«Инновационное развитие и востребованность науки в современном Казахстане»
0,1 22,33 22,24 22,16 22,07 21,99
0,25 23,80 23,70 23,60
23,50 23,40
0,5 26,24 26,12 25,99 25,88 25,75
0,75 28,69 28,55 28,40
28,25 28,11
I
o
r
S
298
,
Дж/моль·К
303
o
r
S
,
Дж/моль·К
308
o
r
S
,
Дж/моль·К
313
o
r
S
,
Дж/моль·К
318
o
r
S
,
Дж/моль·К
0 -27,92 -26,59 -25,30 -24,05 -22,84
0,075 -28,44 -27,05 -25,70
-24,39 -23,13
0,1 -28,61 -27,20 -25,83 -24,51 -23,23
0,25 -29,64 -28,11 -26,63 -25,20 -23,81
0,5 -31,37 -29,64 -27,97 -26,35 -24,78
0,75 -33,09 -31,16 -29,30 -27,49 -25,75
Данные, представленные в таблице 2, свидетельствуют о преобладании
энтальпийного слагаемого в общую энергию стабилизации системы во всем интервале
ионной силы. Показано, что увеличение ионной силы приводит к увеличению
выделения тепла, что способствует возрастанию устойчивости образующихся
комплексных соединений. С другой стороны при высоких ионных силах высокая
стабильность комплексов обусловлена присутствием нитрат ионов [5]. С увеличением
ионной силы имеет место прирост энтропии, вследствие образования внешнесферных
комплексов стабилизированных ионами фонового электролита. Тогда как снижение
энтропии с температурой связано с формированием внутрисферных комплексов, что
служит подтверждением данных по константам равновесия.
Таким
образом,
были
определены
константы
равновесия
реакций
комплексообразования ионов цинка с диизопропилдитиофосфатом натрия в
присутствии фонового электролита в широком интервале температур. Показано, что
структурирующее воздействие фонового электролита на комплексы цинка связано с
действием электростатических сил, а деструктивное влияние температуры обусловлено
возрастанием активности ионов как входящих в состав комплексных соединений, так и
фонового электролита. Впервые рассчитаны термодинамические характеристики
процессов взаимодействия ионов цинка с фосфорсодержащим собирателем. Показано,
что
повышение
температуры
приводит
к
незначительному
изменению
термодинамических характеристик, в частности энтальпии и энергии Гиббса. Это
свидетельствует об образовании комплекса с устойчивой структурой.
Литература
1. Комплексная переработка минерального сырья Казахстана. II том. Монография 10
томах под редакцией А. А. Жарменова. Астана-2003.
2. Горгер Ю. А., Классен В. И., Рыскина Н. И. новые методы повышения
эффективности обогащения полезных ископаемых - М.: Гостортехиздат, 1968.-
188с.
3. Амерханова Ш.К. Халькогениды металлов в потенциометрии. Теория, методика,
практика.-«Профобразование», 2002.-141с.
4. Васильев В. П. Термодинамические свойства растворов электролитов. – М.: Высш.
школа, 1982.- 320 с.
5. Бакеев М. И. Гидратация и физико-химические свойства растворов электролитов.
Алма-Ата: Наука. 1978. 244 с
224
«Инновационное развитие и востребованность науки в современном Казахстане»
НОВЫЕ ВОЗМОЖНОСТИ ПЕРЕРАБОТКИ БУРОЖЕЛЕЗНЯКОВЫХ РУД
КАЗАХСТАНА
М.К.Балапанов, А.Г.Касымова
Карагандинский государственный университет им. Е.А.Букетова
Комплексные бурые железняки Казахстана - руды Лисаковского и Аятского
месторождений бедны железом, а также характеризуются высоким содержанием
сопутствующих компонентов, соответственно, в %: 4,3 и 10,0 Al
2
O
3
, 0,13 и 0,09 V
2
O
5
,
1,31 и 0,88 P
2
O
5
. Традиционная технология производства черных металлов не в
состоянии эффективно перерабатывать в рыночных условиях железорудное сырье
такого качества.
Проведенные ранее исследования полностью не решили проблему комплексного
использования лисаковского, а также аятского, сырья, поэтому научные изыскания в
этой области еще продолжаются. Одним из путей переработки подобного
железорудного сырья может быть отделение пустой его породы от рудных минералов
посредством термической обработки и магнитных способов обогащения.
В данной работе представлены результаты лабораторных исследований по
термической
обработке
лисаковских
гравитационно-магнитного
(ЛГМК)
и
гематитового концентратов (ГК). Концентраты аналогичны по фазовому составу,
однако отличаются друг от друга содержанием железа, кремния, фосфора, гидратной
влаги. ЛГМК, а также ГК, содержащие 49,1- 60,3% Fe
общ
, 6,4-10,5% SiO
2
, 4,75-5,27%
Al
2
O
3
, 1,66-2,06% P
2
O
5
смешивали с известняком и углем Шубаркольского
месторождения. Дозировку известняка производили из расчета связывания оксидов
алюминия, кремния в алюминаты и силикаты кальция, а фосфора в трикальцийфосфат.
Бурый уголь добавляли в соответствии с потребностью восстановить оксид железа в
магнетит, вюстит, металлическое железо.
Выявлено, что для получения качественного концентрата или металлического
продукта оптимальной является двухрежимная термообработка в интервале температур
900-1300
о
С, где оксид железа восстанавливается ступенчато в магнетит, вюстит и
металлическое железо. Определена также продолжительность выдержки для каждой
ступени термообработки. Перед глубокой металлизацией проводили магнетизирующий
обжиг неокомкованной шихты с использованием лабораторной агломерационной
установки. В процессе нагрева и обжига происходило изменение гранулометрического
состава шихты.
Рентгенофазовое исследование продуктов магнетизирующего обжига показало,
что в условиях неравновесных процессов образуются магнетит, частично
двухкальциевый силикат, геленит и трикальцийфосфат, также в пробах встречаются
частично непрореагировавшие оксиды кальция и кремния. Присутствие оксида кальция
в продуктах обжига препятствует образованию фаялита, герценита и способствует
преимущественному связыванию диоксида кремния в трикальцийдисиликат и
двухкальциевый силикат, а оксида алюминия в геленит.
Неполное восстановление оксида железа обеспечивается ограничением
температурного уровня процесса и контролем состава газообразных продуктов
реакции. Обжигом предполагали перевести невосприимчивые к магнитному полю
соединения железа в магнетит, удалить влагу и органические вещества. Исследования
показали, что при магнетизирующем обжиге шихты появляется возможность удаления
значительного количества фосфора, и поэтому дальнейшую стадию термообработки
(металлизацию) следует проводить с предварительным обжигом.
Металлизация осуществляется для перевода магнетита в вюстит и металлическое
железо с повышением содержания последнего в получаемых металлизованных
225
«Инновационное развитие и востребованность науки в современном Казахстане»
концентратах и металлических продуктах, а также для полной агрегации фосфида
кальция, геленита, алюмината кальция, двухкальциевого силиката в пустую породу,
которая удаляется в виде хвостов при магнитном обогащении. Восстановительный
обжиг (металлизацию) проводили при оптимальных условиях термообработки.
Рентгенофазовый анализ показал, что металлизованные продукты по минеральному
составу представлены магнетитом, вюститом, частично металлическим железом,
геленитом, ларнитом и фосфидом кальция. Измельченный металлизованный продукт
подвергали сухой или мокрой магнитной сепарации.
Сухая магнитная сепарация (СМС) обожженных продуктов показала следующее:
при крупности металлизованной шихты 0-0,63 мм выход магнитной фракции
(концентрата) составляет 50,88 %, содержание железа - 64,57 % при его извлечении
73,79 %, намагниченность обожженного продукта после термической обработки
находится на уровне 232 условных единиц (у.е.). Содержание фосфора в
металлизованном концентрате после магнитного обогащения составляет 0,30 %
(степень его удаления 65%). При крупности металлизованной шихты 0-0,315 мм выход
концентрата равен 46,0 %, содержание железа составляет 70,87 %, а извлечение железа
в концентрат - 73,23 %, намагниченность магнитной фракции возрастает до 289 у.е.
Фосфор содержится в пределах 0,277 %. Результаты показывают, что чем мельче
гранулометрический состав сырья, тем выше содержание железа в получаемом
продукте, а степень удаления фосфора остается на одинаковом уровне.
Мокрая магнитная сепарация (ММС) металлизованного ЛГМК при различных
условиях термообработки показала, что при крупности 0-0,10 мм выход магнитной
фракции составляет 44,85-56,64 %, содержание железа
повышается от 70,87 до 83,02 %
при его извлечении 73,23-84,81 %.
Металлизованный продукт, полученный из ГК также подвергали мокрому и
сухому магнитному обогащению (таблица 1). Из данных таблицы видно, что
однократная ММС при снижении крупности фракции до 0-0,10 мм повышает
содержание железа от 65,46 до 81,51 % с показателем извлечения 97,50 %, снижает
содержание фосфора от 0,244 до 0,170 %. Установлено, что при сухой и мокрой
магнитной сепарации извлечение железа и фосфора составляет соответственно 88,90-
97,50 % и 39,26-24,14 % при выходе концентратов 79,92 и 70,67 %. Намагниченность
обожженных проб из ГК повысилась до 480 у.е., что способствовало увеличению
извлечения железа в металлизованный продукт.
Содержание глинозема в термообработанных продуктах из ЛГМК и ГК снижается
до 1,50-1,70%.
Анализ рентгенограмм показывает, что основными фазами металлизованного
концентрата являются вюстит, алюмосиликаты кальция – в частности, геленитная
форма, двухкальциевый силикат и частично металлическое железо.
Основные преимущества процесса термической обработки достигаются
условиями обеспечения селективных образований минералов кальцийсодержащих
соединений оксидов алюминия, кремния и фосфора, непосредственным и равномерным
восстановлением рудных минералов. Количество флюса определяется расчетным путем
и зависит от стехиометрического отношения по массе оксида кальция к оксидам
алюминия, кремния и фосфора.
Инновационное развитие переработки комплексных железных руд Казахстана
заключается, на наш взгляд, в переходе на использование сырья с извлечением помимо
железа других ценных элементов, включая фосфор, глинозем и ванадий через
получение металлического продукта, т.е. применение нетрадиционных схем
металлургического передела.
Для получения металлических продуктов с высоким содержанием железа и
низким - фосфора были использованы ЛГМК и ГК с дозировкой конвертерного шлака
226
«Инновационное развитие и востребованность науки в современном Казахстане»
сталеплавильного производства (КШ) и без него. В шихту вводили известняк и уголь.
Состав полученных металлических продуктов (губчатого железа) приведен в таблице 2.
Результаты химического анализа показали, что при глубокой металлизации шихт
из ЛГМК и ГК с повышением температуры восстановительного обжига возрастает
содержание железа (91,53-96,62 %) и снижается содержание фосфора (0,016-0,08 %).
Кристаллооптические данные металлического продукта, полученного с
повышенным содержанием фосфора (проба 1) по традиционной технологии и низким –
фосфора (проба 2) по разрабатываемой, показывают следующее: проба 1 представлена
серым чугуном с равномерно расположенным пластинчатым графитом. Площадь,
занимаемая фосфидной эвтектикой на поверхности шлифа, составляет приблизительно
10 %. Микроструктура чугуна – феррито - перлитная. При травлении пробы 2
выявилось небольшое количество мелких участков фосфидной эвтектики, менее 1 % по
площади шлифа. Микроструктура образца – однородная, представлена пластинчатым
перлитом.
Выявлена зависимость минералообразования от молярного отношения оксида
кальция к оксидам пустой породы и от условий термообработки. Установлено влияние
температуры, состава шихты, твердого восстановителя и газовой среды на степень
удаления фосфора, глинозема и кремнезема в хвосты и на селективное образование
магнетита, вюстита и металлического железа в получаемых продуктах.
Таблица 1. Сухая и мокрая магнитная сепарация металлизованного гематитового
концентрата при различных условиях термообработки и обогащения
Крупность,
мм
Фракции
Выход,
%
Fe, %
P, %
содер-
жание
извле-
чение
содер-
жание
извле-
чение
0-0,63
СМС
Концентрат 54,50 83,61 75,26 0,265 16,92
Промпродукт 13,00 42,40 9,10 1,542 23,41
Хвосты
32,50 29,14 15,64 1,572 59,67
Итого
100,00 60,55 100,00 0,856 100,00
0-0,315
СМС
Концентрат 53,33 83,88 73,88 0,259 16,16
Промпродукт 12,67 47,48 9,94 1,236 18,29
Хвосты
34,00 28,81 16,18 1,651 65,55
Итого
100,00 60,55 100,00 0,856 100,00
0-0,63
ММС
Концентрат 59,50 78,86 77,50 0,412 28,64
Хвосты
40,50 33,64 22,50 1,508 71,36
Итого
100,00 60,55 100,00 0,856 100,00
0-0,315
ММС
Концентрат 55,00 85,47 77,63 0,273 17,57
Хвосты
45,00 30,10 22,37 1,568 82,43
Итого
100,00 60,55 100,00 0,856 100,00
0-0,16
ММС
Концентрат 51,25 88,96 75,30 0,137 8,23
Хвосты
48,75 30,68 24,70 1,612 91,77
Итого 100,00
60,55
100,00 0,856 100,00
0-0,20
СМС
Концентрат 79,92 65,46 88,90 0,244 39,26
Хвосты
20,08 32,79 11,10 1,499 60,74
Итого
100,00 58,90 100,00 0,497 100,00
0-0,20
ММС
Концентрат 79,80 71,21 96,18 0,226 36,40
Хвосты 20,20
11,17
3,82
1,56
63,60
Итого 100,00
59,08
100,00
0,25
100,00
0-0,10
ММС
Концентрат 70,67 81,51 97,50 0,170 24,14
Хвосты
29,33 54,03 2,50 1,285 75,86
Итого
100,00 59,08 100,00 0,497 100,00
227
Достарыңызбен бөлісу: |