Л.Н. Гумилев атындағы Еуразия ұлттық университеті Пәннің оқу – әдістемелік кешені Басылым: бесінші ЕҰУ Ф 703-08-15. ПОӘК. Бесінші басылым
(11)
Гальваникалық элементтің (электрхимиялық реакцияның) максимал жұмысы
(12)
немесе
(13)
Гиббс - Гельмгольц теңдеулеріне
мен -тің (12) және (13) -
теңдеулердегі ЭҚК арқылы берілген мәндерін қойып, электрқозғаушы күштің
реакцияның жылу эффектісімен және температурамен байланысының теңдеуін
аламыз:
(14)
немесе
(15)
мұнда
- электрқозғаушы күштің температуралық коэффициенті, ол
температура 1°К- ге өзгергенде ЭҚК нешеге өзгеретінін көрсетеді.
Немесе, -
=
және -
=
екенін ескерсек:
(16)
және
(17)
Гальваникалық элементтің ЭҚК-і температураға тәуелсіз, яғни,
=0 және
=0 болған жағдайда (16) және (17) - тендеулер Гиббс - Гельмгольц
теңдеулерінің жеке түрі -
Томсон теңдеулеріне айналады:
(18)
(19)
Егер
> 0 болса, онда (16) немесе (17) - теңдеу бойынша =
бұл жағдайда элемент сырттан жылу сіңіру арқылы жұмыс өндіреді, элемент
суынады.
Ал егер
болса, онда
бұл жағдайда элемент жұмыс өндірген
кезде жылу бөлінеді, яғни элемент қызады.
Конденсирленген жүйелер үшін (оларға сулы ерітінділер де жатады)
, себебі мұндай жүйелерде ерітінді көлемінің қысымға тәуелділігі аз,
сондықтан ЭҚК-ті есептеуге (14), (1 ) және (16) - теңдеулер қолданылады.
Гальваникалық элементте өтетін электрохимиялық реакцияның энтропиясын
мына формуламен анықтайды:
(20)
ал энтальпиясы мына формуламен есептелінеді:
Л.Н. Гумилев атындағы Еуразия ұлттық университеті Пәннің оқу – әдістемелік кешені