Термодинамиканың 2-заңына сәйкес, өздігінен жүретін процесс үшін ΔF< 0 және тепе-теңдік жағдайында ΔF = 0.
Температура мен көлем тұрақты болатын системада изохорлық потенциалдың азаюымен жүретін процестер ғана өздігінен жүреді:
Температура мен көлем тұрақты болатын системада изохорлық потенциалдың азаюымен жүретін процестер ғана өздігінен жүреді:
dF = 0, (2.66)
Тұрақты температура мен тұрақты қысымда изобарлық потенциалдың азаюымен жүретін процестер ғана өздігінен жүреді.
Процестердің шегі, яғни тепе-теңдік жағдайы G функциясының берілген жағдайда минималь мәнге жетуімен анықталады.
dG=0, (2.67)
Бірақ бұдан F және G функциясының өсуімен жүретін процестер болмайды деген түсінік тумауы керек. Ондай процестер сырттан жұмыс жұмсағанда (мысалы, электр тогының немесе жарықтың әсерімен) ғана іске аса алады.
Температура өзгергенде изобарлық және изохорлық потенциалдың өзгерісі энтальпияның және ішкі энергияның өзгерісімен қарапайым қатынаспен анықталады. Бұл байланысты Гиббс пен Гельмгольц бір-біріне тәуелсіз ұсынған:
