Реакционная способность пиридина
Пиридин проявляет свойства третичного амина, вступает в реакции электрофильного замещения (-положение) и реакции нуклеофильного замещения (()-положение).
I. Осно́вные и нуклеофильные свойства
Пиридин относится к очень слабым основаниям, Кb 10-9 и слабым нуклеофилам. Причиной является электронное строение атома азота (sp2): из-за бо́льшей доли s-орбитали (по сравнению с sp3-гибридизацией) НПЭ атома азота находится достаточно близко к ядру, что снижает возможности атома азота предоставлять эту пару при образовании солей и проявлении нуклеофильных свойств. Тем не менее пиридин легко образует соли с минеральными и органическими кислотами, алкилируется и ацилируется.
II. Реакции электрофильного замещения
Реакции электрофильного замещения идут с трудом в очень жестких условиях.
III. Реакции нуклеофильного замещения
Реакции нуклеофильного замещения не были характерны для бензола и его гомологов. Введение в ароматическое ядро атома азота приводит к его обеднению электронами и, как следствие, появлению реакций нуклеофильного замещения. Но электороноакцепторные свойства атома азота недостаточно велики, поэтому реакции идут в жестких условиях в ()-положение.
IV. Восстановление (гидрирование)
При восстановлении пиридина в зависимости от природы восстановителя получают циклические вторичные амины, содержащие в 3-ем положении двойную связь – пиперидеины-3, либо полностью насыщенные - пиперидины.
Пиперидин имеет кресловидную конформацию, атом азота находится в sp3-гибридизации, и пиперидин является более сильным основанием (Кb 10-3), чем пиридин. Для пиперидина характерны свойства, аналогичные свойствам вторичных алифатических аминов. Пиперидин входит в состав природных соединений, например – алкалоиды конин и анабазин.
Достарыңызбен бөлісу: |
